Cтраница 5
Высокотемпературные модификации NaSH, KSH и RbSH имеют структуру iNaCl; CsSH кристаллизуется в структурном типе CsCl. В этих структурах типа кальцита ион SH - имеет более низкую симметрию, чем в высокотемпературных модификациях, и внешне ведет себя как плоская группа. [61]
Если фигура обладает двумя линиями симметрии и занимает частное положение в решетке, то она теряет все степени свободы. Как это с очевидностью следует из рис. 55, а, фигуры такой симметрии и произвольной формы образуют упаковку с координацией 6 в плоской группе ( ml) t 2г с центрированной ячейкой. [62]
Столь же значителен разброс в расстояниях Мо-С в комплексах с более сложными ароматическими системами. В двух из них, содержащих неплоские группы С7Н8 и С8Н8, они увеличены до 2 38 А, в двух других с плоскими группами С7Н7, участвующими в связи с Мо всеми своими атомами углерода, укорочены до 2 31 - 2 32 А. К сокращению расстояний Мо-С приводит не только увеличение числа атомов в плоском ароматическом цикле, но и его уменьшение. В циклобутадиеновом комплексе расстояния Мо-С составляют всего 2 252 А. Примерно такие же расстояния, по-видимому, характеризуют средние расстояния в связях Мо с я-аллилъными и я-этиленовыми группировками. [63]
В данной книге рассматривается много кислородсодержащих ионов, которые простираются бесконечно в одном, двух или трех направлениях, в частности это борат-ионы ( построенные из плоских групп ВО3 и ( или) тетраэдров ВО4), описанные в гл. [64]