Cтраница 1
Непредельная группа С3Н, присутствующая в азароне, та же самая, которая уже не раз была находима - и притом нередко вместе с мето-ксилом - [ во многих ] веществах, вырабатываемых растительными организмами, каковы, напр. [1]
Непредельная группа в сульфонах способна мигрировать к О-атому. [2]
Мерохинен содержит непредельную группу, так как при обработке цинком в соляной кислоте он превращается в дигидропроизводное, называемое цинхолойпоном. Последнее получается также при окислении дигидроцинхонина. Цинхолойпон содержит этильную группу в - положении пиперидинового кольца, так как при перегонке с цинковой пылью он превращается в ( 3-этилпиридин. Следовательно, мерохинен должен содержать винильную группу в этом положении. Действительно, мерохинен превращается при нагревании с НС1 до 240 в З - этил-4 - метилпиридин за счет внутреннего гидрирования-дегидрирования; при окислении мерохинена образуется цинхолойпоновая кислота. [3]
Эфиры целлюлозы с непредельными группами могут быть получены различными методами, основными из которых являются: 1) реакция этерификации с ангидридами или хлорангидридами непредельных кислот и 2) реакция алкилирования галоидалкенами. [4]
Однако ароматические углеводороды с непредельными группами или подвижным водородом также могут окисляться SeOs; например, стильбен при 235 дает бензил, так же как и толан. [5]
В квантовой механике электронопритягивающий эффект непредельных групп объясняется различным типом гибридизации орбит атомов углерода в этих группах. Ввиду того что s - орбита более устойчива, атом углерода том электроотрицательнее, чем больше доля компоненты s и его связях. Протонизация водорода сильно сказывается в ацетилене, который способен образовать производные металлов. [6]
В простых галоидных алкилах ( не содержащих непредельных групп) доминирующую роль играют гиперконъютационпые эффекты. [7]
На скорость изменения растворимости оказывает влияние природа непредельной группы и основных заместителей, температура прогрева и наличие инициатора. [8]
Аллиловые эфиры кислот фосфора с любым количеством непредельных групп могут участвовать в сополимеризации. [9]
При синтезе смешанных водорастворимых эфиров целлюлозы, содержащих непредельные группы, было / показано влияние природы радикала исходного водорастворимого эфира на реакцию с непредельным соединением. [10]
Если макромолекулы полимера содержат две или большее число непредельных групп, в этом случае они оказываются способными сшиваться при сополимеризации с соответствующими мономерами и образовывать трехмерную структуру. Можно указать на несколько различных классов ненасыщенных полимеров; наиболее важные системы полимер - мономер будут рассмотрены ниже. Кроме того, будут рассмотрены отдельные типы насыщенных полимеров, способных сшиваться при взаимодействии с мономерами. [11]
Гидролиз алкенилалкилдихлорсиланов приводит к получению по-лисилоксанов с сохранением непредельных групп. Полученные масла и гели способны далее полимеризоваться под воздействием обычных инициаторов полимеризации ненасыщенных соединений. Проведение гидролиза алкенилсиланхлоридов с алкилсиланхлоридами приводит к получению полисилоксанов, содержащих звенья исходных соединений в пропорциях, зависящих от соотношений взятых на гидролиз компонентов. [12]
В алкенах атомы углерода, входящие в состав непредельной группы, находятся в х / 2-состоянии и являются несколько более электроотрицательными, чем углерод в яр3 - состоянии. Гибридные АО коплапарны и образуют а-связи с другими атомами, причем эти связи находятся под углом 120 друг к другу. Связь С С поэтому состоит из одной cr - связи и одной л-связи, возникающей за счет перекрывания двух р - А. Дж / моль) больше, чем энергия одинарной связи, и два атома углерода находятся ближе друг к другу по сравнению с атомами С - С-связи. Особенность этой связи - сравнительно легкая поляризация, объясняемая тем, что л-заряд не симметричен относительно связи между ядрами, как это имеет место для а-заряда. Кроме того, я-связь препятствует свободному вращению вокруг а-связи С С-связи, что обусловливает геометрическую изомерию соответственно замещенных алкенов и полиенов. Группа С С является хромофором. [13]
![]() |
Зависимость содержания переписных групп ( 1, 2 и двойных связей ( 3, 4 ( ТМАК в - ном Рас-творе МОЭЦ ( т10 ] от времени термообработки - с при 313 К ( 1, 3 и 353 К ( 2, 4. [14] |
Однако в описываемых случаях в системе с низкой концентрацией непредельных групп и инициатора в присутствии чувствительных к окислению макромолекул целлюлозы происходит их распад. При этом наблюдается падение т а со скоростью, превышающей скорость падения 7 ] дя без инициатора, что свидетельствует о том, что часть генерируемых ДИНИЗ радикалов расходуется на инициирование распада глюкозиднмх связей в макромолекуле целлюлозы. [15]