Cтраница 2
Взаимодействие соседних групп наблюдается также в спектре 11 12-дикетонов, содержащем лишь одну полосу, смещенную в сторону более коротких волн по сравнению с полосами, характерными для каждой из изолированных карбонильных групп. [16]
Реакция соседней группы описанного типа приводит в целом к сохранению конфигурации атома углерода, связанного с уходящей группой. Атомное и электронное распределение, соответствующее реальной молекуле. Все резонансные структуры имеют одно и то же расположение атомов, и оно соответствует расположению атомов в реальной молекуле. Однако резонансные структуры f характеризуются электронным распределением, отличным от электронного распределения в резонансном гибриде. [17]
Если две соседние группы протонов неэквивалентны, картина расщепления линий несколько изменяется. [18]
Хлор - очень слабая соседняя группа, и можно показать, что ее содействие проявляется только тогда, когда растворитель не участвует в реакции. Таким образом, хлор оказывает эффект содействия только тогда, когда в этом есть потребность ( другие примеры принципа увеличения электронных требований см. в разд. [19]
При участии соседней группы часто происходят перегруппировки скелета субстрата, что проиллюстрировано третьим примером. [20]
Вероятность участия соседней группы зависит от размера цикла, образующегося в переходном состоянии. Обычно в таких реакциях предпочтительно образование трех -, пяти - и шестичлен-ных циклов. [21]
Возможность участия соседних групп в химических реакциях обсуждалась очень давно, однако первое серьезное исследование этого явления было выполнено С. Было установлено, что при обработке рацемического дарео - З - бром-2 - бу-танола НВг получается рацемический 2 3-дибромбутан, тогда как рацемический э / шт / о-изомер дает только лезо-продукт. [22]
Описанное действие соседних групп уже представляет собой, в сущности, внутреннее 5л - 2-замешение, которое, разумеется, не может как таковое проявиться кинетически, поскольку оно происходит внутри одной и той же кинетически рассматриваемой молекулы. Этот пример ясно показывает, с какой осторожностью нужно относиться к кинетическим результатам. [23]
Упомянутое действие соседних групп объясняет гранс-при-соединение брома к малеиновой кислоте, которое с выходом 80 % приводит к рацемической дибромянтарной кислоте, в то время как фумаровая кислота превращается соответственно в жезо-дибромянтарную кислоту. [24]
Эффект участия соседних групп может проявляться даже, когда не наблюдаются перегруппировки. Во всех случаях для проявления такого эффекта должно выполняться следующее конформационное требование: перегруппировывающаяся группа н группа, соседняя с ней, должны находиться в актм-положении. [25]
Поскольку влияние соседней группы является своего рода внутренней 8к2 - реакцией, осуществлению ее должно особенно благоприятствовать линейное переходное состояние. В циклогексановых системах оба заместителя должны быть аксиальны. [26]
Влияния таких соседних групп, как я-связи и даже о-связи С - Н, играют большую роль в химии бицикло [2,2,1] гептановых производных; об этом говорится в гл. [27]
Однако эффект соседних групп имеет в общем тот же порядок, что и в соответствующих циклопентильных системах, которые служат хорошими эталонами для сравнения. Отношения же скоростей экзо / эндо не слишком велики по сравнению с системами, для которых доказан путь через классические карбкатионы. [28]
Вследствие влияния соседних групп на реакционный центр может меняться и характер образующихся продуктов. [29]
Такое участие соседних групп в случае 63 соответствует электрофильному ароматическому замещению, при котором положительный заряд прямо распределяется по формальной ароматической системе. [30]