Cтраница 3
При участии соседней группы часто происходят перегруппировки скелета субстрата, что проиллюстрировано третьим примером. [31]
Вероятность участия соседней группы зависит от размера цикла, образующегося в переходном состоянии. Обычно в таких реакциях предпочтительно образование трех -, пяти - и шестичленных циклов. [32]
Возможность участия соседних групп в химических реакциях обсуждалась очень давно, однако первое серьезное исследование этого явления было выполнено С. Было установлено, что при обработке рацемического трео - Ъ - бром-2 - бутанола НВг получается рацемический 2 3-дибромбутан, тогда как рацемический эрытро-изомер дает только лгезо-продукт. [33]
Поэтому эффект соседней группы можно связать с другой особенностью химии карбониевых ионов, а именно соседние группы отчасти определяют продукты реакции при потере протона промежуточным соединением. [34]
Такое влияние соседней группы Уинстайн назвал анхимерным содействием, а Ингольд - синарпгепгическим ускорением. Последний термин применим главным образом к а-электронным системам типа фенониевой ( II), в то время как первый имеет общее применение. [35]
Типичным примером соседних групп являются галогены. Они могут также получиться в 5дг1 - реакциях, если замещение осуществляется у углеродного атома, соседнего с тем, с которым связан галоген. [36]
В роли соседней группы здесь выступает анионный кислород промежуточного соединения. [37]
Если участие соседней группы осуществляется на лимитирующей стадии, то скорость реакции может существенным образом увеличиться. Этот эффект называется анхимерным содействием. [38]
Эффектов взаимодействия соседних групп не удалось Обнаружить у 20-кето - 21-оксисоединеиий, у 11-кето - 17-ацетоксипроизводных н у 11 20-дикетонов. [39]
Для всех соседних групп, перечисленных в предыдущем разделе, внутримолекулярная нуклеофильная атака осуществляется атомом, несущим неподеленную пару электронов. [40]
Атомы водорода соседних групп СН2 находятся друг от друга на расстоянии 2 7 А и, следовательно, не касаются. Расстояние между атомами углерода этих групп составляет 2X1 86 А. Величину 1 86 А следует принять за межмолекулярный радиус атома углерода в этом кристалле. [41]
Избирательное гидрирование соседних групп ряда либо не удается вообще, либо достигается путем тщательного подбора условий реакции. При этом иногда оказывается возможным найти условия селективного восстановления любой из двух одновременно присутствующих в соединении групп, занимающих разное положение в сравнительном ряду активности. [42]
Подобное влияние соседних групп Z ( RjN -, RS -, R-О -, галоген, и особенно иод, арил) также снижает энергию образующегося карбениевого иона и повышает скорость SN. В подобных реакциях осуществляется двукратное вальденовское обращение, так что в итоге конфигурация у реакционного центра сохраняется. [43]
![]() |
Когнитивная карта. [44] |
Проведите в соседней группе опрос студентов относительно отношения к очередным выборам. [45]