Cтраница 1
![]() |
Структура октаэдрических кластеров типа. [1] |
Кластерная группировка [ МовС18 ] 4 устойчива и может, не изменяясь переходить в другие соединения. Так, при действии на МоС12 щелочей образуется основание [ МовС18 ] ( ОН) 4, которое при взаимодействии с кислотами дает соли этого иона. [2]
![]() |
Структура октаэдрических кластеров типа. [3] |
Кластерная группировка [ МовС18 ] 4 устойчива и может, не изменяясь переходить в другие соединения. Так, при действии на МоС12 щелочей образуется основание [ Мо6С18) ( ОН) 4, которое при взаимодействии с кислотами дает соли этого иона. [4]
![]() |
Структура треугольных кластеров типа М3Х9 ( на примере ReCl3 и типа М3Х12 ( на примере CsReCl4. [5] |
Кластерная группировка [ Мо6С18 ] 4 устойчива и может, не изменяясь, переходить в другие соединения. Так, при действии на МоС1а щелочей образуется основание [ Мо6С18 ] ( ОН) 4, которое при взаимодействии с кислотами дает соли этого иона. [6]
С другой стороны, существование не-связываюяих молекулярных орбитами в остальных кластерных группировках допускает, в известных пределах, изменение суммарной электронной заселенности металлических КО без существенного изменения энергетической устойчивости, что, в свои очередь, должно приводить к существованию таких кластеров о различным числом участвующих в ъс - м-вэаимодействиях электронов. Таким образом, кластеры первого типа должны быть устойчивыми только в очень узком интервале ступеней окисления переходных ( / - элементов. [7]
Характер экстремальной зависимости энергии м-м-свяаывани & несколько различен для различных форм кластерных группировок. [8]
Некоторые из них не имеют простого сте-хиометрического состава, а многие содержат кластерные группировки ( см. стр. Состав известных безводных соединений ( или фаз) приведен в табл. ЗО. Кроме того, известны гндра-тированные соединения состава МеХ14 - 7Н2О, Рассмотрим прежде всего безводные соединения. [9]
В ( до 7), наличие мости-ковых связей В - Н - В, существование кластерных группировок из соединенных друг с другом атомов В. Атомы бора в молекулах объединены в полнэдрич. [10]
С другой стороны, решение проблемы должно связываться с некоторыми фундаментальными и к тому же бесспорно устанавливаемыми характеристиками кластерных группировок, к которым в первую очередь относится эффективное число электронов, осуществляющих в пределах кластерной группировки все ( металл-лиганд и металл-металл) взаимодействия, под которым следует, очевидно, понимать суммарное число валентных электронов всех атомов кластера с учетом выбранного валентного приближения, т.е. с учетом используемого в расчетах, базиса АО, и эффективного электростатического заряда кластера. [11]
Отмеченные закономерности в электронном строении галогвиид-ных кластеров во многих случаях позволяют реиить вопрос об относительной энергетической устойчивости конкурирующих форм кластерных группировок для каждого i-элемента на той или иной ступени окисления и тем самым указать причины стабильности только линь определенных кластеров для гал огенндов переходного элемента, характеризующегося определенной формальной валентностью. [12]
Изменение эффективного числа электронов, реализующих связи между атомами металла в рассматриваемых кластерах, приводит к существенному уменьшению энергетической стабильности кластерной группировки, поскольку такое изменение предопределяет или уменьшение электронной заселенности связывающих пметадлических МО кластера, или увеличение электронной заселенности его разрыхляющих НО. Это изменение сопровождается настолько значительно. [13]
Полученные в нашей работе результаты позволили провести полуколичественные оценки величин эндоэнергетических эффектов, сопровождающих обсуждаемое изменение электронной заселенности молекулярных орбиталей металл-металлов хлоридных кластерных группировках. [14]
ОН) о зз; WO2 r ( OH) 0 i и др. Синяя окраска молибденовой и вольфрамовой сини, очевидно, обусловлена наличием кластерных группировок типа Моз. [15]