Cтраница 2
Поскольку образование ацеталей является обратимым процессом, сходным с образованием гликозидов, продукты образуются под контролем термодинамического фактора, и так как обычно карбонильное соединение берется в огромном избытке, продукт, как правило, замещен в максимально стерически допустимой степени. Кетоны обычно склонны к предпочтительному образованию пяти-членных циклических диоксоланов ( 131) и реагируют преимущественно с вицинальными диолами. Если такая диольная группировка входит в состав пяти - или шестичленного цикла, она должна иметь цнс-конфигурацию. Альдегиды обычно образуют шестичлен-ные 1 3-диоксановые циклы ( 132) при условии, что не возникает мостиковых структур. Причина такого предпочтения заключается в конформационной устойчивости шестичленного ацетального цикла. Если же 1 3-диоксановый цикл образуют кетоны, то одна из алкильных групп должна занимать аксиальное положение, что делает такие структуры менее стабильными, чем 1 3-диоксолановые циклы. В кислой среде альдегиды конденсируются с диолами с образованием производных 1 3-диоксана, в которых объемистый заместитель экваториален, а в случаях, когда они могут образовывать 1 3-диоксоланы, получаются два стереоизомера. В случае гексоз ацеталь ( 135) является исключительно энергетически выгодным, так как он имеет циклическую структуру типа транс - или цнс-декалина. [16]