Cтраница 2
Наряду с исследованными ранее Ж - Гей-Люссаком соединениями ряда циана ( 1815 г.), только что упоминавшимися производными этерина, - группа производных бензоила дала еще один пример, показывающий, что в органических веществах существуют определенные группировки атомов, в неизменном виде переходящие из одного соединения в другое. [16]
В свою очередь каждый из указанных больших разделов делится на классы. Каждый класс обнимает соединения, молекулы которых содержат определенные группировки атомов. Так, винный спирт относится к классу спиртов. [17]
Название ароматические первоначально придавалось тем углеводородам и их производным, которые действительно обладают приятным запахом, ароматом. Теперь же так называют соединения, молекулы которых содержат определенную группировку атомов. Большинство из них не обладает приятным запахом, а многие даже вовсе лишены его. [18]
Это влияние соседних атомов имеет большое значение при определении различных групп; таблицей поправок следует пользоваться с большой осторожностью, так как частоты колебаний для различных групп могут накладываться друг на друга. Кроме того, вопрос о соответствии дайной полосы поглощения определенной группировке атомов осложняется появлением обертонов и комбинационных частот, приводящих к усилению полос поглощения при низких частотах. Поэтому желательно сочетать использование таблиц поправок с применением метода сравнения спектров поглощения полимеров со спектрами соответствующих модельных соединений с известным строением молекулы. В результате дальнейшего развития спектроскопии в настоящее время для изучения ориентированных полимеров широко применяется инфракрасная спектроскопия в поляризованном свете. Это может оказаться ценным для установления связи между полосами поглощения и определенными группировками атомов и дать полезные стереохимические сведения о конфигурации и ориентации молекул или участков молекул. [19]
Зависимость между строением и цветом, который обусловлен поглощением в области видимого спектра ( v от 1250 до 2500 мм-1), была для органических веществ впервые систематически рассмотрена в хромофорной теории Гребе и Либермана ( Graebe, Liebermann, 1868) и Витта ( О. Эти авторы эмпирически связывают появление поглощения с присутствием в молекуле определенных группировок атомов, - так называемых хромофорных групп. [20]
Название ароматические вначале давалось тем углеводородам, которые обладают приятным запахом, ароматом. В настоящее время так называют соединения, молекулы которых имеют определенную группировку атомов. [21]
Огромный экспериментальный материал, полученный к настоящему времени по колебательным спектрам молекул, показывает, что приближенно характеристичность по частоте выполняется практически всегда. Иными словами, значительное количество полос, располагающихся в спектрах разных молекул примерно в одних и тех же спектральных интервалах, можно привести в соответствие с колебаниями определенных группировок атомов, которые, таким образом, сравнительно мало возмущаются за счет влияния других атомов и связей, входящих в состав молекулы. [22]
С давних времен химиков интересуют соединения, выделяемые из биологических материалов. Определенные группировки атомов, часто встречающиеся в соединениях такого рода, положены в основу классификации. [23]
Это означает, что ускорение реакции, имеющее место в результате уменьшения Е, в известной степени компенсируется одновременным уменьшением А. Шваб приписал это соотношение наличию различных активных центров, причем на поверхности катализатора активные центры с низкими значениями энергии активации встречаются реже, а центры с более высокими значениями энергии активации - значительно чаще. В противоположность этой гипотезе плоскостная теория, согласно которой протекание каталитической реакции на кристаллической поверхности катализатора связано с наличием определенных группировок атомов на этой поверхности, постулирует, что А остается постоянным независимо от того, заполнена ли поверхность катализатора полностью, или является свободной. [24]
Дуализм структурных формул Дальтона, носивший условный, гипотетический характер, будучи связанным с представлениями о геометрической структуре, получает в формулах Берцелиуса определенный, конкретный смысл. Формулы Берцелиуса не претендуют на изображение геометрического расположения отдельных атомов в пространстве, но они отражают электрохимическое раздвоение сложного атома на две части, указывают на определенную группировку атомов в частице, сложного вещества. [25]
Лучше всего его можно наблюдать на кристаллах и жидкостях, в которых на это излучение не так сильно налагается релеевское рассеянное излучение, как в газах. Возможность непосредственного применения спектров комбинационного рассеяния для разрешения химических проблем видно из следующего: так как собственные колебания различаются в зависимости от рода непосредственно связанных атомов и характера связи и на них мало влияют соседние атомы, то можно устанавливать существование в соединениях определенных группировок атомов на основании характерных для них линий комбинационного рассеяния. [26]
Чтобы определить концентрацию свободных водородных или гидр оксиль ннх ионов, пользуются некоторыми красящими орга-мическими веществами, называемыми индикаторами. Индикаторы являются либо весьма слабыми кислотами, либо весьма слабыми основаниями, либо амфотерными электролитами. В свободном состоянии эти кислоты или основания неустойчивы и приобретают устойчивость за счет перегруппировки атомов в молекуле. Цвет какого-либо органического соединения обусловливается наличием некоторой определенной группировки атомов, образующей так называемый хромофор; если эта группировка меняется, окраска меняется также или совсем исчезает. [27]
Чтобы определить концентрацию свободных водородных или гидр оксиль ннх ионав, пользуются некоторыми красящими орга-мическими веществами, называемыми индикаторами. Индикаторы являются либо весьма слабыми кислотами, либо весьма слабыми основаниями, либо амфотерньгми электролитами. В свободном состоянии эти кислоты или основания неустойчивы и приобретают устойчивость за счет перегруппировки атомов в молекуле. Цвет какого-либо органического соединения обусловливается наличием некоторой определенной группировки атомов, образующей так называемый хромофор; если эта группировка меняется, окраска меняется также или совсем исчезает. [28]
Все органические соединения в соответствии с их строением делятся на три большие группы: 1) соединения с открытой цепью атомов, или ациклические; 2) соединения с замкнутой цепыо атомов, или карбоциклическис, и 3) гетероциклические соединения. Группы, в свою очередь, делятся на классы. К классу относятся соединения, молекулы которых содержат определенные группировки атомов. [29]
Таким же образом четкие полосы испускания бензола постепенно размываются по мере продвижения в красную сторону. Это размытие структуры должно быть, очевидно, приписано увеличению колебательной энергии молекул при испускании. В самом деле, смещение спектра испускания в красную сторону по отношению к спектру поглощения объясняется обычно принципом Франка-Кондона: молекула возвращается в нормальное электронное состояние с конфигурацией атомов, отличной от таковой для положения равновесия, и сохраняет, таким образом, в своем нижнем электронном состоянии избыток колебательной энергии. Если этот избыток колебательной энергии сконцентрирован в каком-то одном колебании определенной группировки атомов, спектр испускания обладает четкой структурой. С другой стороны, если акт испускания возбуждает весь ансамбль колебаний и вращений многоатомной молекулы, появляется очень сложный спектр. [30]