Cтраница 3
На самом деле структура его молекулы довольно проста. Она состоит из 40 углеродных и 56 водородных атомов, следовательно, является ненасыщенным углеводородом с двойными связями, отделенными друг от друга простыми связями. Такие двойные связи называют сопряженными, и мы уже знаем, что они отличаются высокой реакционной способностью. Легко заметить, что определенные группировки атомов повторяются. [31]
Очевидно, речь должна идти о воздействии физического фактора, тесно связанного с химическим строением. Не отрицая возможного влияния этих факторов, следует отметить, что сопоставление изменений спектров флуоресценции с этими характеристиками растворителей нельзя считать вполне оправданным, ц, е и п являются макроскопическими характеристиками сред и не отражают тех микроусловий, в которых находится молекула растворенного вещества. На молекулу растворенного вещества может оказывать преимущественное действие именно микроструктура растворителя. Микросвойством, неразрывно связанным с присутствием определенных группировок атомов, характеризующих данный химический класс, являются заряды на отдельных атомах молекул. Надо думать, что на электронное облако молекулы растворенного вещества будут оказывать влияние в основном заряды, сконцентрированные на отдельных атомах молекулы растворителя, которые могут приближаться вплотную к противоположно заряженным атомам молекулы растворенного вещества. [32]
Для асимметричных молекул, включающих больше чем примерно шесть атомов, а также для любых молекул, в которых входит больше двенадцати атомов, сделать полное отнесение невозможно. Однако изучение сложных колебательных инфракрасных спектров, даже при низкой разрешающей способности, чрезвычайно полезно для аналитических и идентификационных целей. Инфракрасный спектр соединения является характерным отпечатком пальцев молекулы, а спектры смесей представляют собой наложения спектров отдельных составных частей. Более того, оказывается, что поглощение некоторых групп атомов всегда наблюдается приблизительно при одних и тех же частотах, независимо от того, в какую молекулу такие группы входят. Наличие таких частот в спектре позволяет обнаружить присутствие определенных группировок атомов даже в очень сложных молекулах. [33]
Это влияние соседних атомов имеет большое значение при определении различных групп; таблицей поправок следует пользоваться с большой осторожностью, так как частоты колебаний для различных групп могут накладываться друг на друга. Кроме того, вопрос о соответствии дайной полосы поглощения определенной группировке атомов осложняется появлением обертонов и комбинационных частот, приводящих к усилению полос поглощения при низких частотах. Поэтому желательно сочетать использование таблиц поправок с применением метода сравнения спектров поглощения полимеров со спектрами соответствующих модельных соединений с известным строением молекулы. В результате дальнейшего развития спектроскопии в настоящее время для изучения ориентированных полимеров широко применяется инфракрасная спектроскопия в поляризованном свете. Это может оказаться ценным для установления связи между полосами поглощения и определенными группировками атомов и дать полезные стереохимические сведения о конфигурации и ориентации молекул или участков молекул. [34]
Не следует, конечно, переоценивать возможностей, даваемых рентгенограммами высокополимеров, и справедливо, что количество надежных данных, которые можно получить из этих рентгенограмм, не столь велико. Поэтому весьма желательно изучение структур родственных полимерных веществ, это более существенно, чем в случае обычной структурной работы. Каждая структура, установленная с определенной степенью достоверности и точности, является проверкой и, наоборот, проверяется сама относительно структур родственных полимерных веществ. Если для близкого полимера получается согласующаяся структура, то сам факт согласованности структур значительно повышает достоверность каждой структуры в отдельности. Изучение структур монокристаллов близких низкомолекулярных веществ, также может дать более точные доказательства частных особенностей молекулярной структуры, а также может быть использовано для получения точных значений междуатомных расстояний и надежных данных о конфигурации определенных группировок атомов, которые затем могут быть игппльзованы. Следует подчеркнуть, что сохранение характерных особенностей структур близких веществ должно рассматриваться только как предположение. [35]
Большинство антиоксидантов имеет низкую растворимость в воде. Это необходимо учитывать при разработке технологии промывки и водной дегазации каучуков. Необходимо также учитывать, что некоторые производные фенолов имеют повышенную растворимость в водных растворах щелочей. Гидролитическая стабильность является очень важным показателем при выборе антиоксидантов. Как правило, все наиболее распространенные антиоксиданты при умеренных температурах и в нейтральных средах гидролитически стабильны. Вместе с тем, если в молекуле антиоксиданта имеются определенные группировки атомов ( напри мер, сложноэфирные группы), то в условиях контакта с водой ( при определенных значениях рН и повышенных температурах) может наблюдаться гидролиз антиоксидантов. [36]