Cтраница 2
![]() |
Зависимость числа структурных изомеров парафинов, олефинов и ацетиленов от длины цепи. [16] |
Эта особенность в строении, связанная с тем, что ацетиленовая группировка только двухвалентна, обусловливает меньшее число изомеров в гомологическом ряду ацетиленовых углеводородов по сравнению с этиленовыми. [17]
Эта особенность в строении, связанная с тем, что ацетиленовая группировка только двухвалентна, обусловливает меньшее число изомеров в гомологическом ряду ацетиленовых углеводородов по, сравнению с этиленовыми. По числу изомеров ацетиленовые углеводороды занимают среднее положение между предельными и оле-финами. [18]
Эта особенность в строении, связанная с тем, что ацетиленовая группировка только двухвалентна, обусловливает меньшее число изомеров в гомологическом ряду ацетиленовых углеводородов по сравнению с этиленовыми. По числу изомеров ацетиленовые углеводороды занимают среднее положение между предельными и олефинами. [19]
Решающим фактором, определяющим направление гидрирования, является большая теплота адсорбции ацетиленовой группировки на катализаторе по-сравнению с этиленовой, а также стерические условия адсорбции. [20]
Расширяя эти исследования, мы задались целью ввести в аминодикарбо-новые соединения ацетиленовую группировку, получая при этом аминоацети-леновые дикарбонильные соединения. Если их ближайшие аналоги - ами-ноацетиленовые карбонильные соединения - упоминаются в литературе [3, 4], то аминоацетиленовые дикарбонильные соединения не известны. [21]
Эти соединения содержат ароматическое ядро, однако их антибиотическая активность, по-видимому, обусловлена наличием в молекулах ацетиленовой группировки. [22]
В течение последних 20 лет было установлено, главным образом методами молекулярной спектроскопии, что ацетиленовые соединения с конечной ацетиленовой группировкой образуют водородные связи с веществами, имеющими электронодонорные группы. [23]
Мы задались целью получить 2-арилиндандионы - 1 3, содержащие ацетиленовый остаток во фталоильном кольце в положении 5, и изучить влияние ацетиленовой группировки на свойства ( З - дикарбонильного остатка - спектральные характеристики, реакционную способность карбонильных групп и углеводородного атома в положении 2 и влияние 3-дикарбоншгьной группировки на реакционную способность и спектральные характеристики ацетиленового остатка-для дальнейшего использования этих новых соединений в органическом синтезе. [24]
При более сложных циклах, кроме диеновых группировок - 1 3, - 1 4 и др., аллеповых группировок - 1 2, уверенно можно ожидать и ацетиленовых группировок, и, таким образом, с понижением напряжения в циклах и уменьшением внутренней энергии становятся возможными все изомерные формы. [25]
Глицидиловые эфиры ацетиленовых спиртов полимеризуются в присутствии ионных катализаторов - эфирата фтористого бора, триэтиламина, триизопропила та алюминия с раскрытием а-окисного кольца и образованием полимеров, имеющих боковые о дно замещенные ацетиленовые группировки. [26]
Из данных спектров поглощения видно, что волновые числа меняются мало по сравнению со стандартом ( 2-фенилиндандион - 1.3 - 1704, 1740 еж 1) [6], что свидетельствует об отсутствии какого-либо значительного взаимодействия между ( 3-дикетонным остатком и ацетиленовой группировкой. Это дает возможность предвидеть большую самостоятельность ацетиленовой и дикето-новой частей в реакциях. [27]
Двойная или тройная связь в эфире кротоноиой пли тетроловой кислоты проявляет А1 - эффект; введение этих связей в молекулу повышает электронную плотность на карбонильном углероде. При этом ацетиленовая группировка действует сильнее, так как здесь облако л-электронов может перекрываться с карбонильной функцией в любом положении ( ср. Эффект олефиновой или ацетиленовой группы в этих соединениях не проявляется, так как он компенсируется / - эффектом метилыюй группы, расположенной в конце системы. Это становится ясным при рассмотрении данных, полученных для эфира акриловой кислоты; здесь, помимо мезомер-ного ( М -) эффекта, полностью проявляется некомпенсированный индуктивный ( - / -) эффект двойной связи, и поэтому акриловый эфир гидролизуегся легче, чем эфир кротоновои кислоты. Рассмотренные влияния показаны в табл. 51 с помощью стрелок. [28]
Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции замещения некоторыми металлами атомов водорода, находящихся при углеродных атомах с тройной связью. Под влиянием sp - гибриди-зации, характерной для ацетиленовой группировки, водородные атомы ацетилена и моноалкилацетилена приобретают большую подвижность и как бы кислотный характер, легко подвергаясь замещению на металлы. [29]
Из рассмотрения схемы следует, что образование иона С4Нд играет значительную роль только в случае соединений, содержащих грег-бутильный радикал у двойной связи в р-положении к тройной. При этом отщеплению грег-бутильного радикала благоприятствует наличие алкильного заместителя в ацетиленовой группировке. [30]