Ненасыщенная группировка

Cтраница 3

Различия в устойчивости комплексов объяснены на основании предположения, что в силу своей геометрии акцептор может хорошо перекрываться со всеми ненасыщенными группировками донора XI и не со всеми в доноре XII. Другими словами, предполагают, что малая устойчивость комплексов доноров типа XII является результатом того, что циклоалкеновое кольцо выведено из плоскости нафталинового ядра благодаря взаимному отталкиванию атомов водорода, как показано на схеме. [31]

Прежде всего плоскость я-связи ненасыщенной группировки и плоскость циклопропанового кольца должны быть копланарны, и плоскость, в которой расположены атомы ненасыщенной группировки, должна рассекать трехчленный цикл по биссектрисе. [32]

Полученные результаты свидетельствуют, вероятно, о некоторой дополнительной кратности связей Р - СЛ, об их способности к сопряжению с ненасыщенными группировками. Действие ненасыщенных радикалов в молекуле сказывается и на свойствах связи Р - О. Так, интенсивность линии 1260 см-г возрастает в 2 раза при замене бутильного радикала на арильный ( см. соед. [33]

Выделен ряд соединений, встречающихся вместе со стероидами коркового слоя надпочечников; все они являются продуктами восстановления, в которых отсутствует либо ненасыщенная группировка в кольце А, либо кетольная группа, и все они неактивны. Сравнение шести активных гормонов показывает, что наличие кислородных функций при Сп и С17 не оказывает существенного влияния на способность поддерживать жизнь, но что они значительно усиливают физиологическое действие, имеющее еще большее значение. Дезоксикортикостерон легко получается частичным синтезом из стеринов и желчных кислот, и был получен именно этим способом до его выделения из желчи; однако он в значительно меньшей степени удовлетворяет требованиям, предъявляемым терапией к кортикальным гормонам, чем экстракты желез. Принимая во внимание, что все исследования по синтезу имеют много общего, все наиболее важные работы, выясняющие строение, будут описаны, главным образом, при рассмотрении синтезов. [34]

Восстановление алкоголятами алюминия ( реакция Меервейна - Понн-дорфа - Верлея) особенно ценно для карбонильных соединений, содержащих олефиновую связь, нитрогруппу и иные ненасыщенные группировки, так как они при этом не затрагиваются. [35]

В случае ароматических соединений одна из двойных связей кольца может иметь тот же характер, что и двойная связь в а, - ненасыщенной группировке, так что 1-кето - 2-окси-соединения также обнаруживают аномальные частоты карбонильного поглощения. Горди [31] сообщил, что для о-оксиацетофенона карбонильное поглощение происходит при 1639 - 1613 см-1, а недавно Хунсбергер [17] исследовал многие производные нафталина, у которых он обнаружил сдвиги полос поглощения вследствие этого эффекта на 50 - 60 см-1. Например, а - и р-ацетонафтоны поглощают при частоте 1685 слг1, соответствующей поглощению обычного а, 3-я, - ненасыщенного ароматического кетона. Однако и 1-окси - 2-ацето-нафтон, и 2-окси - 1-ацетонафтон вследствие внутреннего комплексообразования поглощают при 1625 см-1. В литературе имеются также сведения об альдегидах, обнаруживающих такие же свойства. Для этих соединений наблюдается смещение порядка 75 слг1; сравнение со смещением метилированного фе-нантрилового сложного эфира или кетона указывает на то, что 9 10-двойная связь фенантрена, по-видимому, ближе по характеру к олефиновой связи, чем 1 2-двойная связь нафталина. Понижение частоты происходит не только вследствие усиления арильного сопряжения, поскольку частоты колебаний СО в группах СНО, СОСН3 и СООСНз, находящихся при атоме С9 фенантрена, всего на 2 еж 1 меньше, чем у соответствующих производных нафталина, когда отсутствуют группы ОН. [36]

Используя методы корреляционного анализа, Чартон [91] показал, что существенный вклад в величину группового момента заместителей в ненасыщенных системах вносит эффект сопряжения с ненасыщенной группировкой. Этот эффект характерен для всех ненасыщенных систем, приведенных в табл. 46, и наиболее значителен для производных ацетиленового ряда. [37]

После того как было установлено строение полимеров винилового-ряда, представляющих собой длинные цепи, состоящие из мономерных звеньев, связанных друг с другом за счет ненасыщенных группировок, возник ряд новых проблем, относящихся к выяснению тонкой структуры макромолекул. В частности, еще не была исследована ориентация мономерных звеньев в цепи полимера. [38]

Молекулярные и удельные экзальтации некоторых алифатических соединений.| Процент экзальтации дисперсии в бензольной и фурановой сериях ( еИ - - е. я. [39]

Автор отмечает также, что указанные величины экзальтации фура-новых производных с ненасыщенными заместителями оказываются выше, чем у соответствующих простых этиленовых производных, содержащих те же ненасыщенные группировки. [40]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцеп-ных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. [41]

Часто, исходя только из данных, полученных в результате измерений в инфракрасной области, удается установить тип углеродного скелета ( линейный или циклический) молекулы, содержащей карбонильную группу, и выяснить отношение этой карбонильной группы к расположенным по соседству с ней другим ненасыщенным группировкам. Для получения наиболее достоверных результатов при изучении строения неизвестных соединений должны быть измерены стандартные частоты для соединений того же типа с известным строением, причем оба соединения, известное и неизвестное, должны изучаться в одном и том же растворителе. [42]

Заместители, повышающие электронную плотность в сопря-кенной системе, проявляют положительный мезомерный эффект. К ним относятся ненасыщенные группировки и юложительно заряженные атомы. [43]

Сравнение методов получения тестостерона ( 182) из кетона ( 140) по схемам 98 ( выход 1 1 % на d - энантиомер, 16 стадий) и 99 ( выход 0 9 % на рацемат, 10 стадий) указывает на определенные преимущества первого метода. Хотя метод с сохранением ненасыщенной группировки ( схема 99) представляет собой самый короткий путь к цели, он ограничивает число типов реакций, которые можно провести с промежуточными продуктами. Так, приходится исключать слабокислые сольволитические условия, и все реакции, атакующие двойные связи ( гидрирование, озонолиз), должны проводиться в возможно более мягких условиях, чтобы не затронуть Аб-связь в кольце В. Это и приводит к снижению выходов во втором методе синтеза. [44]

При этом вначале происходит расщепление связи S-S с образованием иона сульфения, который реагирует далее. Если в молекуле дисульфида содержится ненасыщенная группировка, то происходит циклизация. [45]

Страницы: 1 2 3 4