Cтраница 2
В сухой аппарат загружают натрий-ацетилацетон и производят отгонку смеси толуола, этилацетата, спирта и ацетона до достижения температуры в реакционной массе 100 - 105, потом аппарат охлаждают до 20 - 25е и соскабливают со стенок налипшую массу натрий-ацетилацетона. Затем загружают азотнокислый гуанидин, приливают воду и размешивают в течение получаса. [16]
При расплавлении роданистого аммония [5, 6] одного или в присутствии солей тяжелых металлов при 180 получается роданистый гуанидин. При этом образуется сернистый свинец и выделяется азотнокислый гуанидин. [17]
В фильтрате содержится азотнокислая соль гуавидима наряду с небольшими количествами нитрата аммония и азотнокислого бигуанида. Раствор упаривают до объема I л и азотнокислый гуанидин, который кристаллизуется при охлаждении, собирают на фильтре. Продукт очищают перекристаллизацией из 1 л воды. [18]
Азотнокислый аммоний берут с 10 % - ным избытком, так как моноазотнокислый дигуанид, образующийся в качестве промежуточного продукта, обладает сильно щелочными свойствами и поэтому может реагировать с невступившим еще в реакцию азотнокислым аммонием, что заметно по выделению аммиака при нагревании. Избыток азотнокислого аммония может быть легко отделен от азотнокислого гуанидина перекристаллизацией из воды и не мешает при получении нитрогуанидина из азотнокислого гуанидина действием концентрированной серной кислоты. [19]
Влажный продукт содержит всего - 10 % влаги. От степени отжима и значительной мере зависит содержание основного вещества в азотнокислом гуанидине. [20]
Влажный продукт содержит всего - 10 % влаги. От степени отжима в значительной мере зависит содержание основного вещества в азотнокислом гуанидине. [21]
Азотнокислый аммоний берут с 10 % - ным избытком, так как моноазотнокислый дигуанид, образующийся в качестве промежуточного продукта, обладает сильно щелочными свойствами и поэтому может реагировать с невступившим еще в реакцию азотнокислым аммонием, что заметно по выделению аммиака при нагревании. Избыток азотнокислого аммония может быть легко отделен от азотнокислого гуанидина перекристаллизацией из воды и не мешает при получении нитрогуанидина из азотнокислого гуанидина действием концентрированной серной кислоты. [22]
Так, из азотнокислой мочевины - и концентрированной серной кислоты получается нитромочевина с 70 - 87 % - ным выходом, а из азотнокислого гуанидина в этих условиях получается с прекрасным выходом. [23]
Раствор упаривают до 1 л и выкристаллизовавшийся по охлаждении азотнокислый гуанидин отсасывают. При упаривании фильтрата до 250 мл ( примечание 7) получают вторую порцию кристаллов. Общий выход сырого азотнокислого гуанидина составляет 520 - 560 г ( 85 - 92 % теоретич. Продукт может быть очищен перекристаллизацией из 1 л воды ( примечание 8), причем вторую порцию кристаллов выделяют, упаривая маточный раствор до 250 мл. [24]
Соли гуанидина находят ограниченное применение в производстве взрывчатых веществ. Недавно много внимания уделялось нитрогуани-дину как составной части взрывчатых смесей. Его можно приготовлять из азотнокислого гуанидина, обрабатывая последний серной кислотой. [25]
Процесс образования дигуанида эндо-термичен; процесс превращения его в гуанидин экзотер-мичен. Следовательно, температуру можно регулировать добавлением второй половины дициандиамида, так, чтобы одновременно протекали экзотермический и эндотермический процессы. Важно поддерживать температуру в пределах 160 - 165, так как более высокая температура способствует образованию некоторых примесей, а при более низкой не происходит полного превращения исходного продукта в гуанидин. Применение следующей методики позволяет получить азотнокислый гуанидин высокой чистоты. [26]
При этой температуре реакционная смесь выдерживается в течение одного часа. Во время охлаждения расплав размешивают, чтобы предупредить спекание. Еще теплым его растворяют в 900 мл воды при 80, фильтруют и добавляют 5 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор быстро охлаждают до комнатной температуры и отделяют азотнокислый гуанидин фильтрованием. Вторую и третью порции кристаллического продукта получают дальнейшим выпариванием маточного раствора. Этот слегка загрязненный азотнокислый гуанидин растворяют в 3 л горячего метилового спирта, нерастворимую часть отфильтровывают, и раствор концентрируют, отгоняя приблизительно 2 л метилового спирта. При охлаждении до комнатной температуры выделяется азотнокислый гуанидин. [27]
При этой температуре реакционная смесь выдерживается в течение одного часа. Во время охлаждения расплав размешивают, чтобы предупредить спекание. Еще теплым его растворяют в 900 мл воды при 80, фильтруют и добавляют 5 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор быстро охлаждают до комнатной температуры и отделяют азотнокислый гуанидин фильтрованием. Вторую ц третью порции кристаллического продукта получают дальнейшим выпариванием маточного раствора. Этот слегка загрязненный азотнокислый гуанидин растворяют в 3 л горячего метилового спирта, нерастворимую часть отфильтровывают, и раствор концентрируют, отгоняя приблизительно 2 л метилового спирта. При охлаждении до комнатной температуры выделяется азотнокислый гуанидин. [28]
При этой температуре реакционная смесь выдерживается в течение одного часа. Во время охлаждения расплав размешивают, чтобы предупредить спекание. Еще теплым его растворяют в 900 мл воды при 80, фильтруют и добавляют 5 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор быстро охлаждают до комнатной температуры и отделяют азотнокислый гуанидин фильтрованием. Вторую и третью порции кристаллического продукта получают дальнейшим выпариванием маточного раствора. Этот слегка загрязненный азотнокислый гуанидин растворяют в 3 л горячего метилового спирта, нерастворимую часть отфильтровывают, и раствор концентрируют, отгоняя приблизительно 2 л метилового спирта. При охлаждении до комнатной температуры выделяется азотнокислый гуанидин. [29]
При этой температуре реакционная смесь выдерживается в течение одного часа. Во время охлаждения расплав размешивают, чтобы предупредить спекание. Еще теплым его растворяют в 900 мл воды при 80, фильтруют и добавляют 5 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор быстро охлаждают до комнатной температуры и отделяют азотнокислый гуанидин фильтрованием. Вторую ц третью порции кристаллического продукта получают дальнейшим выпариванием маточного раствора. Этот слегка загрязненный азотнокислый гуанидин растворяют в 3 л горячего метилового спирта, нерастворимую часть отфильтровывают, и раствор концентрируют, отгоняя приблизительно 2 л метилового спирта. При охлаждении до комнатной температуры выделяется азотнокислый гуанидин. [30]