Cтраница 1
Губен [52] установил, что алкил - и арилгалогениды магния действуют на несимметричный дихлордиэтиловый эфир С2Н6ОСНС1СН2С1, замещая а-атом хлора на алкил или арил: С2Н5ОСНС1СН2С1 RMgX - - C2H6OCH ( R) CH2C1 XMgCl. Таким способом довольно легко можно получить целый ряд простых эфиров галоидгидринов. [1]
Губен [3] нашел, что эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавлен избыток галоидного алкила, даже после длительного кипячения содержит соответствующего диалкила не больше, чем его образовалось вначале при приготовлении магнийорганического соединения. [2]
Губен - Вейль Методы органической химии. [3]
Губен - Be и ль. [4]
Губен - Вейль, Методы органической химии. В них содержится очень много материала, нужного органику-синтетику. [5]
Губен [52] установил, что алкил - и арилгалогениды магния действуют на несимметричный дихлордиэтиловый эфир С2Н6ОСНС1СН2С1, замещая а-атом хлора на алкил или арил: С2Н6ОСНС1СН2С1 RMgX - - C2H6OCH ( R) CH2C1 XMgCl. Таким способом довольно легко можно получить целый ряд простых эфиров галоидгидринов. [6]
Губен [3] нашел, что эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавлен избыток галоидного алкила, даже после длительного кипячения содержит соответствующего диалкила не больше, чем его образовалось вначале при приготовлении магнийорганического соединения. [7]
По Губену [469], реактив Гриньяра готовят из 8 2 г магния и 37 г этилбромида с 200 мл эфира, по окончании реакции охлаждают, добавляют по каплям при охлаждении 25 г изобутилового спирта, нагревают в течение 30 мин. После кратковременного повторного нагревания оставляют в покое на 12 час. [8]
По Губену с сотрудниками [918], дитиокарбоновые кислоты получают по общей схеме: RMgX CS2 R - GS-SMgX НаО - - R CS-SH MgXOH из сероуглерода и соединений Гриньяра. [9]
По Губену [469], реактив Гриньяра готовят из 8 2 г магнии и 37 г этилбромида с 200 мл эфира, по окончании реакции охлаждают, добавляют по каплям при охлаждении 25 г изобутилового спирта, нагревают в течение 30 мин. После кратконремениого повторного нагревания оставляют в покос на J2 час. [10]
Синтез по Губену - Хешу ( цель - образование многоатомных фенольных алкилкетонов); разд. [11]
Синтез по Губену - Хешу ( цель - образование многоатомных феноль-ных алкилкетонов); разд. [12]
Первой стадией синтеза по Губену - Хешу является, как полагают, образование иминохлорида. Последний реагирует далее с фенолом с образованием кетимингидрохло-рида, гидролизующегося в кетон. Реакция часто протекает аномально для нитрилов, содержащих р-оксизаместители, причем в этом случае образуются р-арилпропионовые кислоты или соответствующие нитрилы. [13]
Как впервые было отмечено Губеном [2], аммонийные соли также могут быть полностью разложены магнийорганическим соединением с образованием солей магнезиламина. При прибавлении, например, сухого тонко измельченного хлористого аммония к раствору йодистого метилмагния начинается спокойное, ровное выделение метана. Хлористый аммоний постепенно исчезает. Вместо него появляется бесцветное масло, которое опускается на дно, и через несколько часов эфир, находящийся над ним, становится почти свободным от галоидного алкилмагния. [14]
Совершенно аналогично протекает синтез кетонов по Губену - Решу, где вместо синильной кислоты применяются нитрилы. [15]