Cтраница 2
Гуггенгейм, Современная термодинамика, изложенная по методу У. [16]
Гуггенгейм [11] предложил метод обработки, при котором без трудоемких вычислений в качестве результирующих параметров получаются и k и уж. Неудобством метода является необходимость точного планирования моментов времени, при которых измеряется у, так что в настоящее время наиболее рационально обращаться к помощи вычислительных машин. [17]
Гуггенгейм [31], исходя из предположения, сделанного при выводе уравнения Дебая о том, что взаимодействие между молекулами растворенного вещества в разбавленных растворах пренебрежимо мало, рассмотрел поляризацию и рефракцию раствора ка к аддитивные величины. [18]
Гуггенгейм и Вейсс [22] критически обсудили этот метод. [19]
Гуггенгейма [82-84], обычно применяемый для концентрированных растворов простых электролитов. [20]
Поэтому Гуггенгейм [43] предположил, что коэффициенты активности электролитов 2: 2 при 25 лучше выражаются уравнением ( 2 - 8) с & й1 и С 4, что соответствует ассоциации при а, равном примерно 9 А. [21]
![]() |
Проточное жидкостное соединение.| Влияние концентрации соединительного раствора КС1 на потенциал ЕЛ элемента с переносом. [22] |
Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жидкостного соединения [21], если его осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0 4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Влияние, оказываемое введением соединительного раствора хлорида на потенциалы первых двух видов жидкостных соединений, показано на рис. IX. [23]
![]() |
Влияние концентрации соединительного раствора КС1 на потенциал. д элемента с переносом. [24] |
Данные Гуггенгейма показывают, что диффузионный потенциал жид - Е мв костного соединения [21], если его fl осуществить в виде соединения с непрерывным рядом смесей, отличается только на 0 4 мв от диффузионного потенциала, возникающего на границе со свободной диффузией. Влияние, оказываемое введением соединительного раствора хлорида на потенциалы первых двух видов жидкостных соединений, показано на рис. IX. [25]
Теория Гуггенгейма не принимает во внимание неконфигурационный вклад в энтропию раствора, возникающий в результате изменения плотности состояний в растворе или в результате изменения в магнитном моменте; в жидких сплавах этот вклад обычно мал, но во многих твердых системах он может даже превзойти конфигурационный член. [26]
Как указывает Гуггенгейм [ 19, с. [27]
![]() |
Схема, иллюстрлрующая связь между величинами дД (, дф в др.. [28] |
Как показал Гуггенгейм и как вытекает, в сущности, из цитированной работы Бренстеда, в рамках термодинамики соотношение (1.4) следует рассматривать как чисто формальное, поскольку на основе каких-либо термодинамических измерений невозможно приписать величинам ч и р определенные значения. Рассмотрим, например, некоторую проводящую конденсированную фазу А ( рис. 1.1 а), состоящую из внутренней однородной части /, поверхностного двойного слоя 2 и избыточного заряда 3, который на рисунке показан положительным. [29]
Как показал Гуггенгейм, нетрудно доказать, что явления диффузии, распределения между двумя фазами, мембранного равновесия, а также процессы в элементах с жидкостным соединением и без него и скорости реакций могут быть полностью описаны с помощью электрохимических потенциалов и что химические потенциалы ц4 и члены фе4 никогда не встречаются отдельно. Это показывает, что эти величины нельзя определить ни из каких известных нам опытных данных. [30]