Гуденаф

Cтраница 1

Гуденаф предложил модель, согласно которой ионы V4 ( 3d1) связаны прямой катион-катионной связью; при фазовом переходе эта связь разрывается, электроны освобождаются и V02 переходит в металлическое состояние. [1]

Изменение энер.| Изменения коэффициента термо-э. д. с. в зависимости от состава TiOs и VOS. [2]

Гуденаф [365] считает VOS при Т TN металлическим окислом. [3]

Гуденафа соответствует орбиталь в схеме Полинга. [4]

Согласно Гуденафу [168], зародыши перемагничивания могут возникать на несовершенствах кристаллической решетки, среди которых основную роль играют границы зерен или пластинчатые выделения. [5]

Условия получения квадратной петли гистерезиса ( КПГ) были рассмотрены Гуденафом [168-170] с учетом условий модели Вейна, исходя из динамики движения доменных границ. [6]

Спиновая и зарядовая структуры слоистых манганитов. [7]

В последнее время появились экспериментальные факты, свидетельствующие не только в пользу гипотезы Гуденафа [138], но и содержащие новые и в определенной степени неожиданные сведения о поведении легированных манганитов. [8]

В модификации зонной теории металлов на основе теории поля лигандов, предложенной Тростом [6] и Гуденафом [7], рассматривается эффект кристаллического поля, обусловленный ближайшими и следующими за ближайшими соседями атома по отношению к валентным электронам. Этот вариант является промежуточным между зонной теорией и методом валентных связей. [9]

Слабая температурная зависимость магнитной восприимчивости обсуждаемых соединений ванадия непосредственно связана со сравнительно большой шириной области перекрытия энергетических зон. Гуденафу [11], является критерием малой зависимости магнитной восприимчивости от температуры. [10]

Такой же вывод справедлив для ReO3, так как Re стоит в столбце D7 и имеет такое же число внешних электронов. Эта ситуация характерна для соединений со структурой перов-скита, содержащих переходные металлы из далекого левого края периодической системы ( см. обзор Гуденафа: [160], стр. Чтобы решить, является ли соединение металлом или диэлектриком, нужно, как мы это только что делали, подсчитать число электронов. Однако имеются соединения, похожие на обсуждавшиеся в гл 13 кристаллы с десятью валентными электронами. В этих соединениях, например в РЬТЮз, два электрона в элементарной ячейке остаются в s - зоне либо Ti, либо РЬ, лежащей ниже зоны проводимости tf - типа. Если эти соединения оказываются металлами, то ясно, что электроны находятся не в мультиплетных состояниях, которые имеются у одноокисей, а в зонных состояниях. [11]

Смысл ее в том, что на часть dsp - гибридизированного пакета волновых функций, осуществляющего связь Me - X ( металлоид) и тяготеющего к атому металлоида, накладывается господствующее в валентной зоне металла, как мы видели на примере Кр5 - полосыг двухкратное вырождение волновых функций ( по Гуденафу [20]), которое приводит к разделению d - состояний металла на две группы различной симметрии. Хотя валентная зона металлоида формируется преимущественно орбитами р - и s - симметрии, гибридизация последних с d - состояниями, плотность которых в 10 - 15 раз превышает таковую для р - и s - состояний [11], может придать тяготеющей к атому металлоида и суперпозирующей с валентной полосой гибридизированной dsp - зот ( из нее, собственно, и совершаются производящие сателлит перекрестные переходы) характерное для металлической подрешетки ( и ее валентной полосы) двухкратное вырождение d - состояний, которое выражается в спектре двугорбостью / Срв-полосы. Любопытно, что расстояние между горбами у сателлита и Яр5 - полосы в спектрах нитрида скандия было практически одинаковым, а в спектрах нитрида ванадия оно значительно больше у сателлита. В соединениях с преобладающим ионным типом связи, где гибридизация связывающих орбит маловероятна и валентная полоса металлоида состоит из электронов s - и р-симметрии, сателлит, как это показано в работе [9], имеет не двугорбую, а правильную дисперсионную форму. [12]

С другой стороны, чисто зонная модель тоже недостаточна для описания свойств окислов, так как неясна природа локализации d - электронов в незаполненных оболочках. Мотт исходит из зонной теории ионных кристаллов, рассматривая узкую d - зону, расщепленную кристаллическим полем. В окисле, где атомы металла разделены атомами кислорода, d - зона еще больше сужается, самое понятие зоны теряет смысл. Перекрытие d - состояний отсутствует, и электроны локализованы на ионах переходного металла. Гуденаф рассматривает окисел в приближении ковалентных связей, как в координационных соединениях, в которых переходный металл связан с окружением гибридными связями, включающими и d - орбитали. В частных случаях, когда это согласуется со структурой, Гуденаф полагает, что может образоваться прямая ковалентная катион-катионная связь. [13]

По методу валентных связей образование химической связи с участием поверхностного атома металла можно наглядно представить, если использовать так называемые выступающие ( dangling) орбитали этого атома, или, другими словами, если принять, что поверхностные атомы, хотя и не имеют полного набора ближайших соседей, но характеризуются теми же конфигурациями орбиталей, что и атомы в объеме. Выступающие dsp - орбитали, соответствующие, по Полингу, связывающим орбиталям в объеме, должны быть направлены к воображаемым атомам отсутствующего слоя. Кроме того, имеются выступающие атомные d - орбитали ( не участвующие, по Полингу, в связывании в объеме), которые направлены к мнимым положениям атомов во второй координационной сфере. Не давая вклада ( в модели Полинга) в энергию когезии кристалла, эти орбитали могут, однако, участвовать в поверхностном связывании. В соответствии с моделью Гуденафа выступающие орбитали подзон t % g и eg должны быть направлены к воображаемым атомам соответственно первой и второй координационной сферы. [14]

Конечно, иногда возникают и промежуточные ситуации. Антиферромагнитный диэлектрик можно описать как упорядоченную решетку мультиплетных состояний, в которой созданное светом свободное состояние может перемещаться. Возможно, это легче себе представить как туннелирование между узлами. Тогда можно сказать, что движение дырки усложнено из-за корреляции между электронами. Мы не будем больше обсуждать здесь такие системы с промежуточными свойствами ( подробное их обсуждение и классификацию можно найти у Гуденафа 160 ]), а ограничимся случаями, аналогичными рис. 19.2, где: четко видна зонная структура. [15]

Страницы: 1 2