Гунда

Cтраница 4

Согласно принятому здесь определению элементы молекулярной точечной группы преобразуют только вибро ные переменные [ включая электронные спины в случае ( а) Гунда ], но не действуют на углы Эйлера н ядерные спины. Это определение соответствует определению, данному в разд. [46]

Если спин-орбитальное взаимодействие мало, то влияние спина можно учесть почти таким же образом, как это делалось в случае связи b по Гунду для двухатомных и линейных многоатомных молекул ( стр. Так обычно можно поступать в случае нелинейных молекул, состоящих только из легких атомов. При сильном спин-орбитальном взаимодействии рассмотрение оказывается значительно более сложным. В частности, при четной мультиплетности необходимо пользоваться так называемыми двойными группами. [47]

Расположение d - орбиталей комплексообразователя в тетраэдри.| Расщепление энергетических. [48]

Распределение электронов комплексообразователя по расщепленным энергетическим уровням в слабом поле подчиняется общим принципам: а) первоочередного заполнения наиболее низких уровней; б) Гунда; в) Паули. Лишь после этого начинают заполняться электронные орбитали с высокой энергией. Сп, так как оно принуждает электроны находиться в одной области околоядерного пространства и тем самым увеличивает отталкивание между ними. [49]

Когда электронный орбитальный момент Л относительно межъядерной оси равен нулю ( состояния S), электронный спин связан с вращением молекулы ( случай b по Гунду; см. [ 22 J, стр. [50]

Как и для двухатомных молекул, структура полос дублетных переходов зависит от того, к какому случаю связи ( случаи а, Ь, с по Гунду) относятся электронные состояния. Однако при возбуждении деформационных колебаний возникают дополнительные осложнения, обусловленные электронно-колебательными взаимодействиями, которых не может быть в двухатомных молекулах. [51]

Если теперь рассматривать влияние вращения на спиновое расщепление, то можно различить несколько случаев связи, которые впервые были проанализированы Гундом и которые известны как случаи связи по Гунду. Остановимся - кратко только на двух наиболее важных случаях. [52]

Поскольку у молекулы типа асимметричного волчка не может быть электронного орбитального момента количества движения, спин-орбитальное взаимодействие вообще слабое, подобно взаимодействию в линейных молекулах в случае связи Ь по Гунду. [53]

Вследствие малой величины дублетного расщепления возбужденного состояния только для молекул СС1 [73] и SiCl [87] удалось однозначно показать, что это состояние является состоянием типа ЗД СЙ случаем связи по Гунду. [54]

В электронных состояниях, не вырожденных орбитально, спин-орбитальная связь обычно очень мала точно так же, как в электронных состояниях 2 линейных или двухатомных молекул ( случай Ъ по Гунду), но с увеличением / и К она возрастает. [55]

Более универсальным квантовохимическим методом является метод молекулярных орбиталей ( МО), который, как и метод ВС, появился в конце 20 - х годов благодаря трудам Леннарда - Джонса, Гунда и особенно Малликена. Разница заключается в том, что АО являются одноцентро-выми, а МО - многоцентровыми. Тогда АО можно рассматривать как частный случай МО, когда в системе имеется только одно атомное ядро. Это объясняется тем, что для молекул и твердых тел остается проблема трудности учета взаимодействия электронов между собой, существовавшая при описании многоэлектронных атомов. [56]

При этом состояние / 4j / 2 коррелирует с атомным состоянием гР 1, а состояние Bj / 2 - с состоянием гз / г - Формулы ( 5) и ( 6) дают молекулярные термы ( а при необходимости и волновые функции) типа связи с по Гунду в случае, когда спин-орбитальное взаимодействие Де сравнимо с взаимодействием электрона с молекулярной осью, мерой которого является расщепление ДК п между S - и П - термами. [57]

Из них обладают наименьшим запасом энергии, и, следовательно, энергетически. Гунда, согласно которому наименьшим запасом энергии обладают атомы, у которых в пределах данного значения I электроны располагаются так, чтобы число неспаренных электронов с параллельными спинами было максимальным. [58]

Страницы: 1 2 3 4