Cтраница 1
![]() |
Исходный код и гистограмма с повернутым текстом, нарисованная с помощью PjCT X a ( диаграмма предоставлена Крисом Локйером. [1] |
Гурари ( 1994), при помощи которого удобно рисовать наиболее часто используемые диаграммы. Они реализованы, в основном, с использованием примитивов Т Х а, но при необходимости обращаются к ЬМ Х овским шрифтам, содержащим части окружностей. В качестве простого примера на рис. 1.15 показана круговая диаграмма. [2]
![]() |
Абсолютные стандартные свободные энергии гидратации одновалентных ионов при 25. [3] |
Гурари и Адриана ( табл. 1), ионы Rb и С1 - имеют почти равные ионные радиусы. Если метод Рандлса действительно позволяет определить энергии гидратации отдельных ионов, то это может указать на то, что опытные значения ионных радиусов, полученных Гурари и Адрианом, близки к истинным и что ориентация молекул воды вблизи иона не имеет решающего значения при определении энергии гидратации иона. Более наглядно приведенные соображения иллюстрируются рис. 1, где значения AG / г ( абс. [4]
![]() |
Абсолютные стандартные парциальные моляльные энтропии одновалентных ионов при 25. Н анноны, Q катионы ( радиусы Уоддингтона. Q анионы и О катионы ( радиусы Гурари и Адриана. [5] |
Гурари и Адриана и Уоддингтона. [6]
Оправданием приближения Гурари и Адриана является тот экспериментально установленный факт, что энергия максимума F-полосы зависит только от параметра решетки, а не от свойств отдельных ионов. Указанная зависимость, как полагают, оправдывает пренебрежение электронной поляризацией, эффектами обмена и перекрывания, так как эти эффекты являются функциями отдельных ионов. [7]
Для всех непереходных металлов ионные радиусы по Гурари - Адриану на 0 6 - 0 8 А меньше атомных, так что в ходе элементарного акта расстояние между ядром разряжающегося иона и электродом увеличивается. В этом случае активация связана с предварительным возбуждением колебаний иона. Поскольку колебание иона в направлении от электрода связано с его диффузией в раствор, то потенциальная кривая в этом направлении не может подняться слишком круто и высоко, здесь речь может идти лишь о небольшом горбе порядка энергии активации диффузии. Поэтому большого вклада в энергию активации разряда этот процесс не внесет, и общая картина будет, вероятно, определяться реорганизацией растворителя. [8]
Недавно Джейн [148] показал, что при использовании ионных радиусов Гурари и Адриана ( табл. 1) п можно положить равным единице для одновалентных анионов и катионов. [9]
Конуэй, Феррал, Денуайе [134], рассчитано из уравнения ( 6) с использованием радиусов Гурари и Адриана. [10]
При этом было найдено, что лучшее совпадение опытных и теоретических данных происходит при использовании значений ионных радиусов Гурари и Адриана. Однако сделать определенные выводы на основании результатов сравнения трудно из-за сомнений в правильности опытных значений 1 / - [ эксп. [11]
Кану и Киттелю [56] удалось показать, что учет орбитального движения, возникающего вследствие смешения р-орбиталей шести катионов ближайшего окружения, достаточен для объяснения величины отклонения g - фактора у хлорида калия. Гурари и Адриан ( 41 также нашли, что в рамках принятой ими модели получаются разумные результаты для разных кристаллов. [12]
В последнее время установлено ( Гурари, Зимин, Конто-рович и др., 1967), что число нарушений, выявленных в осадочном чехле, более чем вдвое превышает число нарушений в фундаменте, не проникающих в чехол, что свидетельствует об активности большинства дизъюнктивных нарушений фундамента плиты в мезозое и кайнозое. [13]
При использовании ионных радиусов Уоддингтона катионы и анионы ложатся на две разные кривые. Однако в случае экспериментальных радиусов Гурари и Адриана крупные анионы и катионы ложатся приблизительно на одну и ту же кривую, хотя для малых ионов ( Li, Na и F -) наблюдается существенное различие. Отсюда можно заключить, что если радиусы Гурари и Адриана отвечают истинным значениям ионных радиусов, то специфические свойства гидратации проявляются лишь в случае указанных выше трех малых одновалентных ионов. Подобный вывод не является неожиданным, ибо перечисленные ионы - единственные одновалентные ионы, способные образовывать прочно связанные гидрофильные оболочки. [14]
В табл. 1 новый набор ионных радиусов сопоставлен с соответствующими данными Гурари и Адриана и рядом других хорошо известных данных. Это особенно верно в случае использования шкалы ионных радиусов Гурари и Адриана, поскольку эта шкала существенно отличается от других. Следовательно, при определении значений термодинамических функций гидратации отдельных ионов более важным, чем выбор метода экстраполяции, является правильный выбор шкалы ионных радиусов. [15]