Cтраница 4
Затем добавляют 15 мл 10 % - ного раствора сульфита натрия и осаждают висмут добавлением по каплям при перемешивании 20 мл раствора, содержащего 150 мл хинальдина, 50 мл конц. Жидкость с красным осадком оставляют стоять до просветления раствора, время от времени хорошо перемешивая ( на это требуется 15 - 20 мин. Гуча или стеклянный фильтр при отсасывании. Осадок перед отфильтровы-ванием можно оставить стоять на несколько часов, причем заметного разложения не наблюдается, но оставлять осадок на ночь не рекомендуется. Осадок промывают 40 - 50 мл раствора, состоящего из 35 мл хинальдина, 15 мл конц. KJ на 1 л, а затем промывают 30 мл 10 % - ного раствора ацетона в нормальном дибутиловом эфире. [46]
Колбу, горлышко которой закрыто стеклянной ватой, нагревают на водяной бане при 100 и периодически взбалтывают для перемешивания содержимого. Вначале быстро выделяется сероводород и исчезает значительное количество сульфида, однако скорость образования газа вскоре уменьшается. По окончании реакции ( 15 - 20 мин. Гуча через слой стеклянной ваты. [47]
Эта реакция была положена в основу, метода определения таллия2, который впоследствии был видоизменен8 следующим образом. Анализируемый раствор должен быть свободен от восстановителей, соединений, осаждающихся гексацианоферратом ( III) или гексацианоферратом ( II) калия из растворов, содержащих едкое кали, и от соединений, которые реагируют с таллием, как, например, иодид калия. Кислый раствор соли таллия ( I) в объеме 50 - 100 мл нейтрализуют 5 % - ным раствором едкого кали и затем прибавляют еще 25 мл раствора едкого кали и 25 мл 8 % - ного раствора гексацианоферрата ( III) калия. Оставляют стоять на 18 час. Гуча и промывают горячей водой. Сушат при 200 в течение 1 часа ( не дольше), желательно в атмосфере, свободной от двуокиси углерода. [48]
Оба способа Гольде неоднократно являлись предметом критики и даже спора из-за приоритета. Особенно второй способ ( для [ мягкого асфальта) не раз трактовался как далеко не универсальный. Ле-бель ( 58) отмечает трудность отмывания из полученных асфальтов последних следов масла, прочно адсорбируемого их хлопьевидным осадком. Даже 20 - 40-кратное промывание абсолютным спиртом не дает постоянного веса, иными словами цифры для асфальта получаются несколько преувеличенные. Лебель поэтому видоизменяет способ Гольде следующим образом: 5 г нефти или масла растворяются в 140 см3 эфира и этот раствор обрабатывается 70 см 96 % ( по весу) спирта. Смесь оставляется на 5 час. Гуча, промывается и переводится снова в раствор горячим бензолом. В полученный раствор помещается кусочек сухой ваты и бензол испаряется. Остатки в чашечке собираются другим кусочком ваты. Затем вся вата в речение 2 часов обрабатывается в патроне экстрактора 60 - 80 дм3 абсолютного спирта. [49]
Прибавляют 30 % - ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления сульфосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время раствор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин ( точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще. Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 % - ным раствором щавелевой кислоты и дважды - разбавленной ( 1: 99 уксусной кислотой; оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения, стр. [50]
Отделение это обычно проводится после получения олова и сурьмы в виде растворимых сульфосолей в растворе сульфида щелочного металла. Грибавляют 30 % - ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления сульфосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время растнор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин. Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 % - ным раствором щавелевой кислоты и дважды-разбавленной ( 1: 99) уксусной кислотой; оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения, стр. [51]