Cтраница 2
С целью уменьшения термического разложения и химических превращений анализируемых соединений необходимо снимать масс-спектры при минимально возможной температуре как в баллоне напуска, так и в ионизационной камере. Напуск через систему прямого ввода всегда предпочтительней, так как уменьшает контакт вещества с металлическими поверхностями прибора и время возможного межмолекулярного взаимодействия. Степень химических превращений увеличивается с ростом давления паров образца. Большое значение имеет чистота источника. Остатки посторонних веществ, способных давать металлы или свободные радикалы, катализируют превращения анализируемых соединений. Термическое разложение уменьшается при напуске веществ с поверхности, на которую оно нанесено тонким слоем. С этой же целью используют порошки окиси алюминия и силикагеля с выделенным на них ( методом тонкослойной хроматографии) после удаления растворителя веществом. Ампулы, капилляры, а также соединительные трубки, ведущие в камеру масс-спектрометра, желательно делать из кварцевого стекла, которое в отличие от обычного стекла в меньшей степени катализирует разложение. [16]
Поток ионов каждого типа регистрируется потенциометром, осциллографом или самописцем, откуда информация поступает в компьютер. В связи с тем что, как правило, заряд равен единице, отношение т / е равно массе иона. Абсолютная интенсивность пика данного иона зависит от давления пара образца в источнике ионов. Поэтому, чтобы избежать расхождений, обусловленных концентрационной зависимостью, интенсивности пиков выражают в относительных величинах, а именно в процентах по отношению к наиболее интенсивному пику или суммарному потоку ионов. В свою очередь число ионов данного типа зависит от их стабильности. Поскольку стабильность органических ионов либо известна, либо определяется известными факторами, масс-спектромет-рический анализ может дать ценную информацию о структуре исследуемых молекул. [17]
Это различие можно качественно связать с полярностью связи С - Н, в результате чего электронная плотность смещается по направлению к более электроотрицательному атому углерода. Метод дифракции электронов вначале применяли в качестве способа изучения структуры молекул в газовой фазе, и это остается наиболее важным аспектом его использования. Образец помещают в печь, снабженную небольшим отверстием, так что испускаемый тонкий пучок молекул перпендикулярен электронному лучу. Давление пара образца поддерживают в пределах 100 - 200 мм при помощи ловушки, охлаждаемой жидким воздухом, в которой конденсируются молекулы, прошедшие электронный луч, При взаимодействии с электронным лучом молекулы образца практически независимы друг от друга. Получающаяся молекулярная дифракционная картина регистрируется на фотографической пластинке. К сожалению, на молекулярное рассеяние накладывается фоновое рассеяние, которое сильно уменьшается с расстоянием от центра пластинки и усложняет расчет интенсивностей пятен. Чтобы устранить этот недостаток, между точкой дифракции и фотографической пластинкой часто помещают вращающийся сектор. Этот сектор имеет такую форму, что компенсирует уменьшение фоновой интенсивности в направлении границ пластинки и дает компенсированную молекулярную дифракционную картину, в которой основные пятна налагаются на фон примерно постоянной интенсивности. [18]
Несколько слов относительно роли воды при экстракции солей. Как уже было упомянуто, высокомолекулярные амины не очень сильно гидратируются в обычных разбавителях. Более того, присутствие воды обычно повышает растворимость соли в разбавителе. То, что вода связана с аммонийной солью, подтверждается измерениями давления пара образцов после экстракции: если бы вода была в свободном состоянии, молекулярные веса были бы невероятно велики. [19]
Из рассмотрения этого уравнения следует, что фракционирование при дистилляции данного идеального раствора более эффективно при понижении температуры. Вещество с более высокой упругостью пара обычно обладает наиболее низким молекулярным весом. Малые пики, вызываемые наличием примеси, могут быть обычно легко дифференцированы, если они соответствуют массам, превосходящим молекулярный вес основного компонента смеси. Гораздо труднее обнаружить их в том случае, когда на них налагаются пики основного компонента. Таким образом, чрезвычайно важны методы, позволяющие увеличить интенсивность спектра летучих компонентов, что достигается, например, исследованиями при низкой температуре. Наиболее низкая температура, позволяющая исследовать образец, соответствует равенству давления паров образца, требуемого для анализа, давлению в ионизационной камере. Методика проведения такого анализа рассмотрена в следующем разделе. [20]