Давление - пар - растворенное вещество
Cтраница 2
К теории Долецалека близка по своему содержанию сольвата-ционная теория растворов Пойнтинга [45], который объяснил понижение давления пара растворенного вещества образованием менее летучих сольватов. Что касается положительных отклонений от закона Рауля, то их существование вообще не умещалось в рамки теории Пойнтинга. [16]
Закон Вант-Гоффа, так же как и закон Рауля для давления пара растворителя (2.46), закон Генри для давления пара растворенного вещества (2.45), хриоскопическая (2.68) и эбулиоскопическая (2.79) формулы представляют со - 45ой примеры предельных законов бесконечно разбавленных растворов. [17]
Уравнение Гиббса - Дюгема позволяет найти давление пара растворителя рг в зависимости от его концентрации, если известна зависимость давления пара растворенного вещества как функция концентрации. [18]
Уравнение Гиббса - Дю-гема позволяет найти давление пара растворителя р в зависимости от его концентрации, если известна зависимость давления пара растворенного вещества тоже как функция концентрации. [19]
Опыт и теория показывают, что в области предельно малых концентраций растворенного вещества все же существует закон пропорциональной зависимости между давлением пара растворенного вещества и его мольной долей в растворе. Однако коэффициент пропорциональности в общем случае не равен давлению пара чистого вещества Б, а может быть больше или меньше его в зависимости от характера уклонения системы от свойств идеального раствора. [20]
VIII6) константа пропорциональности имеет физический смысл давления пара чистого растворителя, то константа пропорциональности в уравнении ( VIII7) не имеет физического смысла давления пара чистого растворенного вещества. [21]
Из сказанного следует, что активность растворенного вещества можно толковать как ту мольную долю его, при которой раствор, следуя закону Генри, будет иметь то же давление пара растворенного вещества, что и данный реальный раствор. [22]
VIII, 6) константа пропорциональности имеет физический смысл давления пара чистого растворителя, то константа пропорциональности в уравнении ( VIII, 7) не имеет физического смысла давления пара чистого растворенного вещества. [23]
Соотношения для перехода от одной системы стандартных состояний к другой для растворенного вещества можно найти путем следующих рассуждений. Давление пара PZ растворенного вещества над раствором данного состава определяется экспериментально и, разумеется, не зависит от выбора той или иной системы стандартных состояний. [24]
Обсуждение ограничивается случаем, когда давление пара растворенного вещества равно нулю или пренебрежимо мало. На основании многочисленных измерений Рауль ( 1887) доказал, что уменьшение давления пара раствора относительно давления пара растворителя прямо пропорционально мольной доле растворенного вещества. [25]
 |
Области применимости законов Рауля ( Р и Геири ( Г. [26] |
Обнаружено, что в неидеальных растворах давление пара растворенного вещества линейно зависит от количества вещества, находящегося в низких концентрациях, но эта прямая линия не совпадает с линией, соответствующей закону Рауля. [27]
Понятие активности и коэффициента активности приложимо и к таким растворенным веществам, давление пара которых столь мало, что практически его можно считать равным нулю. Если нельзя вследствие этого определить активность и коэффициент активности, измеряя давление пара растворенного вещества, то для этой цели могут служить другие свойства раствора, как например, понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения, или распределение растворенного вещества между двумя растворителями, или другие свойства, которые так же, как и давление пара, зависят от состава раствора. [28]
Неидеальность паровой фазы может быть значительной при температурах, близких к температурам кипения чистого растворенного вещества. Поэтому, строго говоря, фугативность в уравнении (25.7) не следует заменять давлением пара растворенного вещества. Однако данных о фугативности веществ, за исключением углеводородов, имеется очень мало, и поэтому в большинстве случаев можно определять только величину у /, которая характеризует неидеальное поведение вещества не только в растворе, но и в газовой фазе. [29]
В реальных растворах активность растворенного вещества равна его мольной доле только при бесконечном разбавлении. Поэтому определение стандартных термодинамических параметров возможно, например, по экспериментальным данным о зависимости давления паров растворенного вещества над раствором при постеленном разбавлении. [30]
Страницы: 1 2 3