Давление - пар - твердое вещество
Cтраница 2
Это выражение лежит в основе метода К нудсена определения относительных молекулярных масс или, если они известны, давления паров твердых веществ. Таким образом, если твердое вещество имеет давление паров р и помещено в сосуд, где имеется небольшое откерстас, скорость потерн массы из сосуда пропорциональна р, и, таким образом, р может быть определено из уравнения (24.3.5), если контролировать потерю массы. [16]
Растворимость твердых тел рассматривается с этой же точки зрения и может быть вычислена из закона Рауля pp0N, где под парциальным давлением р рассматривается давление пара твердого вещества, а под давлением РО - его давление в состоянии чистой переохлажденной жидкости. Растворимость твердого тела подсчитывается на основании зависимости давления пара твердого тела и жидкости от температуры. [17]
Точка плавления 5 5 С принимается равной тройной точке. При этой температуре давление пара составляет 35 7 мм рт.ст. При - 30 С давление пара твердого вещества равно 1 96 мм рт.ст., а давление пара переохлажденной жидкости составляет 3 62 мм рт.ст. Удельный объем жидкого и твердого вещества одинаков и равен 87 мл / моль. [18]
Точка плавления 5 5 С принимается равной тройной точке. При этой температуре давление пара составляет 35 7 мм рт.ст. При - 30 С давление пара твердого вещества равно 1 96 мм рт.ст., а давление пара переохлажденной жидкости составляет 3 62 мм рт.ст. Удельный объем жидкого и твердого вещества одинаков и равен 87 мл / моль. [19]
Растворимость твердых тел рассматривается с этой же точки зрения. Растворимость твердого тела может быть вычислена из закона Рауля р p0N, рассматривая под парциальным давлением р - давление пара твердого вещества, а под давлением ро - его давление в состоянии чистой переохлажденной жидкости. Растворимость твердого тела подсчитывается на основании зависимости упругости пара твердого тела и жидкости от температуры. [20]
Количество пара, требуемое для насыщения заданного объема инертного газа, определяется по уменьшению веса образца или по количеству испарившегося вещества, выделенного из газового потока. По этим данным может быть рассчитано парциальное давление органического вещества, а если оно мало, то его можно принять за давление пара твердого вещества. [21]
 |
Тройные точки и точки плавления некоторых органических веществ3. [22] |
Если же данные о теплоте сублимации отсутствуют, ее можно заменить суммой теплоты плавления и теплоты испарения или же рассчитать, исходя из данных о давлении пара твердого вещества по уравнению Клаузиуса-Клапейрона. В примере 3.8 показана методика определения фугитивности жидкости в определенном интервале температур. [23]
Величина dp / dT - угловой коэффициент кривой испарения или возгонки; таким образом, при одной и той же температуре кривая возгонки идет круче, чем кривая испарения ( рис. III. В действительности излом в точке пересечения кривых испарения и возгонки не так велик, как указано на рис. III. Кривые возгонки и испарения пересекаются в точке плавления, так как в этой точке давление пара жидкости должно быть равно давлению пара твердого вещества. В самом деле, при этой температуре жидкая и твердая фазы находятся в равновесии друг с другом. [24]
Только в немногих случаях давление сублимации в точке плавления известно с какой-то точностью. Оно может быть рассчитано с помощью методов определения давления паров жидкости ( если известны 7 и Тс) путем экстраполяции данных до точки плавления. Однако такую методику нельзя рекомендовать для общего пользования, так как ни одна из корреляций по давлению паров не дает точных результатов в диапазоне очень низких давлений. Даже если бы были известны значения Рур при Тт, необходимо иметь по крайней мере одно значение давления паров твердого вещества, чтобы рассчитать ДЯ5 с помощью интегральной формы уравнения Клаузиуса-Клапейрона. Этим объясняется отсутствие полезных обобщенных методов определения теплоты сублимации по давлению паров. [25]
Как правило, давление паров в точке плавления с достаточной точностью известно чрезвычайно редко. Оно может быть рассчитано с помощью методов определения давления паров жидкости ( если известны Ть и Тс) путем экстраполяции данных до точки плавления. Однако такую методику нельзя рекомендовать для общего пользования, так как ни одна из корреляций по давлению паров не дает точных результатов в диапазоне очень низких давлений. Даже если бы были известны значения Pvp при Тт, необходимо иметь по крайней мере одно значение давления паров твердого вещества, чтобы рассчитать Д / / 8 с помощью интегральной формы уравнения Клапейрона. [26]
Страницы: 1 2