Cтраница 2
ИК-спектров), был выполнен расчет давления паров системы формальдегид - спирты, показавший, что в такой интерпретации система близка к идеальной. К аналогичному выводу приводят результаты расчета коэффициентов активности в системах, состоящих из формальдегида и амиловых, гек-силового и бензилового спиртов, на основе экспериментальных данных о динамической вязкости растворов. [16]
Из этого выражения следует, что если коэффициенты активности компонентов отличаются от единицы, то давление пара системы будет выше или ниже соответствующей величины для идеальной системы. Отсюда вытекает возможность сравнительной оценки эффективности разделяющих агентов путем сопоставления температур кипения смесей. [17]
Статический манометрический компенсационный метод был использован также в работе [ ИЗ ], посвященной измерению давления пара системы бром - под. Для чистого иода получены значения при 50 2 - 3 5 мм рт. ст., при 92 8 - 30 7 мм рт. ст. Первое значение ошибочно, второе не отличается отданных других авторов. [18]
Состав трех сосуществующих фаз расположен, как это следует из § 30, на прямой, и давление пара при постоянной температуре имеет максимум, который одновременно является наибольшим давлением пара на общей поверхности давления пара системы. [19]
Найденные значения общего давления пара смесей ацетона с обычным хлороформом совпадают с данными [804, 812] большей частью с точностью до 1 мм рт. ст., а в отдельных случаях до 1 5 - 2 мм рт. ст. Полученные в работе [802] значения давления пара системы обычная вода - пиридин при 70 и 80 С согласуются с данными [805-807] с точностью не ниже, чем несколько мм рт. ст. Имеющиеся в работе [814] значения давления пара единственной смеси тяжелой воды с пиридином ( 72 8 мол. [20]
Тензиметрический анализ двойных и более сложных систем тем более связан со значительными экспериментальными трудностями. На давление паров системы сильно влияет изменение ее первоначального состава. [21]
Теплота реакции между ВРз и NHs составляла 42 ккал / моль [108], но существо -, вание диаммиаката или триаммиаката бортрифтори-да, о чем сообщалось ранее в литературе [109, 110], в этой работе не было подтверждено. Однако данные по давлению пара системы МНз / НзН ВРз указывают на существование при низких температурах ВРз-2МНз, ВРз ЗМНз, ВРз 4NHs; было высказано предположение, что водородные атомы в аддукте 1: 1 имеют в достаточной степени кислотный характер, чтобы соединиться через водородные связи с дополнительными молекулами аммиака. [22]
Теплота реакции между ВРз и МНз составляла 42 ккал / моль [108], но существование диаммиаката или триам миаката бортрифтори-да, о чем сообщалось ранее в литературе [109, 110], в этой работе не было подтверждено. Однако данные по давлению пара системы МНз / НзМ ВРз указывают на существование при низких температурах ВРз 2МНз, ВРз ЗМНз, ВРз 4МНз; было высказано предположение, что водородные атомы в аддукте 1: 1 имеют в достаточной степени кислотный характер, чтобы соединиться через водородные связи с дополнительными молекулами аммиака. [23]
![]() |
Изотермц ( а и изобары ( б азеотропов. максимумом давления пароп ( смесь CS2 и. [24] |
Изучая идеальные системы, мы видели, что кривая давления наров бинарной смеси в идеальном случае представляет собой прямую линию, соединяющую точки на осях ординат, отвечающие давлению паров чистых компонентов. Реальные растворы всегда имеют ty или иную степень отклонения от прямолинейной зависимости, и давление паров системы выражается кривой, которая лишь приближается к прямой линии. Для систем с нормальной зависимостью давления паров от состава давление паров по-прежнему будет постепенно повышаться от давления паров высококипящего компонента Q до давления паров низкокипящего конденсата Р и в любой точке будет иметь значение, промежуточное между этими двумя крайними точками. [25]
При определении числа степеней свободы, соответствующего различным точкам диаграммы рис. 20, необходимо иметь в виду, что данная диаграмма фаз описывает различные состояния системы при некотором постоянном давлении. Отсутствие на диаграмме области парообразного состояния говорит о том, что выбранное давление выше давления паров системы в рассматриваемом интервале температур. [26]
![]() |
Кривая давления пара гидратов сульфата меди.| Изотермическая диаграмма ( 50 С давления пара системы CuS04 - Н2О.| Изобарная диаграмма ( 1 атм системы РЬО-С02. [27] |
Эти давления равны давлениям диссоциации высшего из этих двух гидратов. Если продолжить диаграмму ( см. рис. XV.2) дальше, то увидим следующее: вертикальная линия, проходящая через точку и, продолжается до точки, отвечающей давлению пара системы пар-насыщенный раствор CuS04 5H20, далее пойдет вправо горизонтальная линия до точки, отвечающей составу насыщенного раствора. Затем следует область равновесий пар - - ненасыщенный раствор, условно-моновариантных при постоянной температуре, сообразно с чем кривая давления пара будет идти далее вправо, повышаясь и достигая значения давления пара чистой воды лишь в бесконечности, так как при принятом способе выражения концентрации значением таковой для чистой воды будет бесконечность. [28]
Для получения фтора успешно применялись электрохимические методы, в которых использовалась система фтористый водород - фторид калия. На основании изучения точек замерзания и давлений паров системы фтористый водород - фторид калия Кеди [1] показал, что существуют три области, в которых целесообразно получать фтор электролизом. В каждой из этих областей система является жидкой, а давление пара фтористого водорода ниже атмосферного давления. [29]
Для - получения фтора успешно применялись электрохимические методы, в которых использовалась система фтористый водород - фторид калия. На основании изучения точек замерзания и давлений паров системы фтористый водород - фторид калия Кеди [1] показал, что существуют три области, в которых целесообразно получать фтор электролизом. В каждой из этих областей система является жидкой, а давление пара фтористого водорода ниже атмосферного давления. [30]