Равновесное давление - кислород
Cтраница 4
Величина AG непосредственно связана с равновесным давлением кислорода - 1пРо2 2 - AG / z - R-T. Чем более отрицательно AG, тем меньше равновесное давление кислорода. [46]
 |
Изменение сопротивления при действии кислорода на предварительно окисленную откачанную окись хрома при 500. [47] |
На рис. 1 показаны изменения сопротивления р, наблюдавшиеся при подведении избыточного количества кислорода при 500 к предварительно окисленному и откачанному образцу. Наиболее значительная адсорбция кислорода и наибольшее изменение сопротивления происходят при очень низких равновесных давлениях кислорода. При давлениях свыше 1 мм рт. ст. сопротивление меняется очень мало, что согласуется с найденным Хауффе и Блоком [2] малым показателем степени в уравнении зависимости электропроводности от давления. Как свидетельствуют кривые на рис. 1, сопротивление в гораздо большей степени зависит от количества ядсорб. [48]
Как указывалось в разд. Все ферриты сохраняют равновесное состояние при некотором давлении кислорода, а это равновесное давление кислорода возрастает с повышением температуры. Кроме того, при изменении состава это давление кислорода также изменяется. Следовательно, если проводить обжиг в атмосфере, содержание кислорода в которой значительно отличается от равновесного, то легко может возникнуть шпинель со многими различающимися составами, соответственно изменяются также и магнитные свойства феррита. [49]
Кавитационный разрыв сплошности расплава образуется в местах, где давление меньше давления насыщения металла газом, что обычно наблюдается в турбулентных центрах и возле взвешенных частиц, инициирующих кавитацию. Таким образом, растворение углерода при электромагнитном перемешивании жидкого сплава вызывает понижение равновесного давления кислорода и выделение пузырьков окиси углерода, облегчаемое кавитационными явлениями. [50]
Как было определено, адсорбция обратима и возрастает при снижении температуры измерения в соответствии с теплотой - 2 5 ккал / моль. На рис. 64 сопоставлены число адсорбированных при комнатной температуре молекул кислорода и концентрация п.м.ц. при различных равновесных давлениях кислорода. Из рисунка видно, что при адсорбции одной молекулы кислорода возникает приблизительно один парамагнитный центр. [52]
Пятая глава содержит большой экспериментальный материал по структуре и физико-химическим свойствам нестехиометрических окислов. Приведены данные и по более сложным соединениям, к которым относятся твердые растворы и шпинельные фазы, а также данные зависимости равновесного давления кислорода от состава и дефектности. [53]
Полиморфное превращение Ca3La4UOi2, легко наблюдаемое рентгенографически, является следствием некоторой диссоциации соединения с потерей кислорода и перехода части урана в четырехвалентное состояние. Надо полагать, что при высокой температуре система CasUOe - La2O3 перестает быть конденсированной и строгое рассмотрение ее возможно лишь с учетом равновесного давления кислорода. [54]
 |
Фазовые превращения в системе Fe - Со - О. [55] |
Согласно данным [289], при равновесном восстановлении более чем на 50 % эквимолярной смеси Ре20з и NiO при 800 С обнаружено присутствие в продуктах восстановления никельсодержащего вюстита ( Fe, Ni) O. Более логично, нам кажется, считать, что это увеличение постоянной решетки связано с изменением нестехиометрии ( Ni, Fe) 1 ЖО при изменении равновесного давления кислорода Рог. [56]
В нижней части диаграммы располагаются зависимости, соответствующие более активным металлам, для которых энтальпия процесса образования продуктов коррозии имеет более отрицательные значения. В правой части диаграммы приводятся равновесные парциальные давления газа или отношения парциальных давлений смесей двух газов, находящихся в равновесии с продуктом коррозии, В левой части диаграммы по оси ординат отложены значения химического потенциала окислителя ( цо, RT In ро) - Диаграмма позволяет определить равновесное давление кислорода при диссоциации оксида металла или отношение давления газов Н2 / Н2О или СО / СОа, находящихся в равновесии е оксидом при различных температурах. [57]
Окись натрия начинает возгоняться при температуре 1275 С и диссоциирует на элементы в вакууме при температуре выше 1300 С. Равновесное давление кислорода, вычисленное по уравнению Нернста, должно - быть порядка 3 - Ю-40 атм при 650 С и 1 4 - Ю-27 атм при 1000 С над окисью натрия и соответственно 4 6 - 10 - 34 и 3 8 - 10 - 23 атм над окисью калия. [58]
Следует также подчеркнуть, что диаграмма применима только для равновесных условий. Например, в экспериментальных установках выбор меди при 500 С для очистки газов от кислорода может показаться сомнительным. При 500 С соответствующее равновесное давление кислорода составляет 10 1 атм. Более низкие температуры могут дать более низкие потенциалы, но только при уменьшении скорости потока ( или при использовании каталитической меди); в противном случае состав газа будет более далеким от равновесия, и кислородный потенциал его будет выше. Температуры выше 500 С предпочтительны с учетом кинетики реакции, но за счет более высокого равновесного кислородного потенциала. Эксперимент показывает, что температура 500 С является оптимальной. Можно также отметить, что медь часто предпочитают другим металлам ( кремнию или магнию) и по другим причинам. [59]
Это означает, что анодный потенциал тем больше, чем чище растворитель. Начиная с этого момента, равновесное давление кислорода у платинового анода достигает величины 0 1 МПа. Под действием атмосферного давления кислород выделяется из раствора. [60]
Страницы: 1 2 3 4