Cтраница 3
Взаимодействие хлористого натрия с серной кислотой начинается даже при 0 с выделением в газовую фазу почти безводного НС1, но быстро прекращается; жидкая фаза представляет собой раствор образовавшегося сульфата натрия в. При нагревании реакция возобновляется - одновременно с хлористым водородом удаляется водяной пар вследствие дегидратации серной кислоты. Обезвоживание жидкой фазы облегчается тем, что растворение образующегося сульфата натрия в серной кислоте повышает равновесное давление водяного пара. [31]
Реакция между поваренной солью и серной кислотой начинается даже при 0, но быстро прекращается, несмотря на наличие непрореагировавшей поваренной соли и жидкой фазы; жидкая фаза представляет собой раствор образовавшегося сульфата натрия в серной, кислоте. При нагревании реакция возобновляется, - одновременно с хлористым водородом удаляется водяной пар вследствие дегидратации серной кислоты. Обезвоживание жидкой фазы облегчается тем, что растворение образующегося сульфата натрия в серной кислоте повышает равновесное давление водяного пара. Повышение температуры ускоряет и выделение хлористого водорода. [32]
Взаимодействие хлористого натрия с серной кислотой начинается даже при 0 с выделением в газовую фазу почти безводного НС1, но быстро прекращается; жидкая фаза представляет собой раствор образовавшегося сульфата натрия в серной кислоте. При нагревании реакция возобновляется - одновременно с хлористым водородом удаляется водяной пар вследствие дегидратации серной кислоты. Обезвоживание жидкой фазы облегчается тем, что растворение образующегося сульфата натрия в серной кислоте повышает равновесное давление водяного пара. [33]
Скорость, кроме того, повышается с ростом парциального давления олефина; такое же влияние оказывает парциальное давление водяных паров, но до некоторого предела. Причина состоит в том, что фосфорная кислота образует на носителе жидкую пленку, которая абсорбирует воду из газовой фазы. При каждой данной температуре в пленке устанавливается равновесная концентрация воды, соответствующая парциальному давлению водяных паров в реакционной смеси и равновесному давлению водяных паров над фосфорной кислотой. При чрезмерном повышении давления водяных паров фосфорная кислота слишком разбавляется и скорость реакции падает. [34]
В табл. 1.30 приведена зависимость произведения Б от удельной нагрузки, продолжительности работы слоя хлористого кальция и высоты слоя. Произведения приняты для рабочих давлений 15 - 18 ат ( абс. С уменьшением удельной нагрузки и увеличением высоты слоя хлористого кальция снижается остаточное влагосодержание ( до некоторого предела) и увеличивается продолжительность действия загрузки. В табл. 1.31 приведены равновесные давления водяного пара над хлористым кальцием различной степени гидратации при 18 С и рассчитанные величины произведения Б для условий равновесия. [35]
При 80 С растворимость велика и Na2SiO3 составляет около 60 % массы раствора, а при 350 С падает до десятых долей процента. Интересно, что при высоких температурах на полибарической фазовой диаграмме снова появляются гидратные формы, хотя при температуре 90 С уже кристаллизовался безводный метасиликат натрия. Конечно, при высоких температурах молекулы воды, связанные только координационной связью с катионом или анионом, в кристаллогидратах донной фазы отсутствуют. С другой стороны, давление паров воды над раствором при температурах 200 - 300 С велико, и в такой системе оказывается возможным существование гидратов силиката натрия с равновесным давлением водяного пара над ними не выше, чем над раствором. [36]
На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с а. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2 7 ккал-молъ 1 больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350 равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [37]
С повышением температуры давление диссоциации каждого кристаллогидрата возрастает. Зависимость выражается кривыми, в общем подобными по характеру кривым зависимости давления насыщенного пара воды от температуры, но смещенными от них в сторону более высоких температур. Смещение это тем больше, чем сильнее молекулы воды связаны в кристаллогидрате. Его кривая сильнее смещена в сторону более высоких температур. Дегидратация кристаллогидратов ( полная или частичная) может происходить или при повышении температуры, или при понижении концентрации водяных паров в окружающем газе, когда давление их ниже, чем давление диссоциации кристаллогидратов при данной температуре. Дегидратация кристаллогидратов происходит также при взаимодействии их с водными растворами других веществ высокой концентрации, когда равновесное давление водяного пара над раствором ниже давления диссоциации кристаллогидрата при той же температуре. Этот путь удобен для частичной дегидратации кристаллогидратов путем использования растворов соответствующей концентрации. [38]
Часто, правда, эти поправки незначительны. Произносить это сочетание следует как дельта аш стандартное, но не нулевое, так как последнее - ЛЯ0 - имеет иной смысл. Стандартное состояние и, следовательно, стандартный тепловой эффект, вообще говоря, могут относиться к любой температуре, в том числе и к абсолютному нулю. Однако большинство современных данных термохимических таблиц отнесено к 25 С и 298 15 К - Отсюда и возникло обозначение АЯ298; сотые доли градуса в температурном индексе ради сокращения опускают. Если взять, к примеру, вторую реакцию из (2.103), то АЯ а означает тепловой эффект следующего превращения: 1 моль водорода при давлении в 1 атм и температуре 298, 15 Киа / 2 моль кислорода при тех же условиях образуют 1 моль водяного пара также при давлении в 1 атм и 298 15 К; кроме того, все участники реакции условно находятся в идеально газовом состоянии. В этом примере стандартное состояние водяного пара ( 1 атм, 298 15 К) весьма далеко от физически реального, так как равновесное давление водяного пара при данной температуре составляет всего 0 0312 атм и сжать реальный пар до 1 атм невозможно. Следует иметь в виду, что это воображаемое сжатие относится не к реальному пару, а к идеальному газу. [39]
Часто, правда, эти поправки незначительны. Произносить это сочетание следует как дельта аш стандартное, но не нулевое, так как последнее - Д / / 0 - имеет иной смысл. Стандартное состояние и, следовательно, стандартный тепловой эффект, вообще говоря, могут относиться к любой температуре, в том числе и к абсолютному нулю. Однако большинство современных данных термохимических таблиц отнесено к 25 С и 298 15 К - Отсюда и возникло обозначение АЯ298; сотые доли градуса в температурном индексе ради сокращения опускают. Если взять, к примеру, вторую реакцию из (2.103), то АЯ29в означает тепловой эффект следующего превращения: 1 моль водорода при давлении в 1 атм и температуре 298 15 Киг / 2 моль кислорода при тех же условиях образуют 1 моль водяного пара также при давлении в 1 атм и 298 15 К; кроме того, все участники реакции условно находятся в идеально газовом состоянии. В этом примере стандартное состояние водяного пара ( 1 атм, 298 15 К) весьма далеко от физически реального, так как равновесное давление водяного пара при данной температуре составляет всего 0 0312 атм и сжать реальный пар до 1 атм невозможно. Следует иметь в виду, что это воображаемое сжатие относится не к реальному пару, а к идеальному газу. [40]
В р-ре многозарядные ионы ( А1Э, Сг3, Ве2 и др.) и небольшие однозарядные ( 1л) достаточно прочно связывают ближайшие к ним молекулы воды, образуя аквака-тионы, напр. Кристаллогидраты солей обычно образуются в тех случаях, когда катионы в их кристаллич. В каждом кристаллогидрате молекулы воды располагаются определенным образом. Так, в [ А1 ( Н2О) 6 ] С13 вода входит в состав аквакатиона, в гидратах цеолитов размещается в пустотах сетчатой ионной структуры. ОН) 2 ( Н2О) 3СО3 цепочки молекул воды находятся в каналах структуры. Вода может связывать аквакатион с анионом водородными связями, напр. Если посторонняя молекула в структуру льда не встраивается, то образуется эвтектич. Каждый кристаллогидрат устойчив лишь в определенном температурном интервале, поэтому кривые их р-римости имеют изломы, соответствующие превращениям одного кристаллогидрата в другой. Для каждого кристаллогидрата характерно определенное равновесное давление водяного пара, зависящее от т-ры. [41]