Cтраница 3
Таким образом, для нахождения константы фазового равновесия в смеси, содержащей 0 3847 мольной доли метана, следует строить корреляцию констант разового равновесия, определяемую критическим давлением смеси, состав которой отличается от состава рассматриваемой смеси. Давление указанной критической точки, при котором константы равновесия компонентов при данной температуре приближаются к единице, называют давлением схождения. [31]
Таким образом, как и в случае бинарной смеси, если рабочая температура трехкомпонентной смеси ( например, смеси с критической точкой G) равна ее критической температуре, то критическое давление смеси равно ее давлению схождения. [32]
Если рассматривать при постоянной температуре и возрастающих давлениях последовательность фазовых равновесий, жидкие фазы которых характеризуются данным условным тяжелым компонентом, то константы фазовых равновесий компонентов в этой последовательности будут стремиться к единице при приближении давления к давлению схождения - критическому давлению смеси метана с данным условным тяжелым компонентом. Однако эта последовательность фазовых равновесий имеет некоторое отличие от последовательности, изображенной на рис. 29 для истинной двойной системы. В истинной двойной системе тяжелый компонент есть индивидуальный компонент и он одинаков в обеих сосуществующих фазах. В условно двойных системах условный тяжелый компонент должен быть одинаковым в обеих фазах. В действительности же равновесная газовая фаза в большинстве случаев характеризуется другим условным компонентом. Так, в тройной системе метан-н-бутан - н-декан жидкая фаза, соответствующая точке D на рис. 7, характеризуется сложным тяжелым компонентом, состоящим на 40 % из н-бутана и на 60 % из к-декана. Сложный тяжелый компонент газовой фазы, находящейся в равновесии с данной жидкостью, состоит уже на 91 % из н-бутана и на 9 % из н-декана. [33]
На рис. 11.22 представлены тройные диаграммы систем метан - бензол-м-октан, метан-бензол - - декан и метан-бензол-цетан при 60 С. Критическое давление смеси метан-бензол значительно выше критического давления смеси метан-и-октан. Область двухфазного существования тройных смесей метан-бензол - - октан при давлениях выше критического для смеси метана с - октаном заключена между изобарами и правой стороной треугольника. Для тройных смесей метана с бензолом и - деканом при высоких давлениях ( от 340 до 360 кгс / смг) на тройной диаграмме отмечаются две области двухфазного существования тройных смесей, одна из которых заключена между изобарами и левой стороной треугольника, а вторая между изобарами и правой стороной треугольника. Наличие двух областей на тройных диаграммах смесей метана с двумя различными углеводородами объясняется тем, что критические давления тройной смеси метан-бензол - - декан ниже критических давлений бинарных смесей метана с бензолом и - деканом при 60 С. Для тройных смесей метан-бензол-цетан область двухфазного существования при давлениях выше критического для смеси метан - бензол заключена между изобарами и левой стороной треугольника. Тако расположение этой области объясняется тем, что критическое давление смеси метан-бензол значительно ниже критического давления смеси метан-цетан. [34]
Как показали исследования низших углеводородов, критическая температура смеси газов обладает свойством аддитивности на базе молярной доли и может быть рассчитана по правилу смешения, исходя из значений критических температур компонентов системы. Сложнее находить значение критического давления смеси газов, которое в ряде случаев может быть выше, чем критическое давление любого из компонентов смеси, и в конечном счете определяется относительным содержанием компонентов газовой системы. [35]
На рис. 43 показано изменение давления начала фазового перехода в зависимости от времени. Точка К отвечает критическому давлению смеси. [36]
![]() |
Зависимость вязкости нефтей от давления насыщения двуокисью углерода. [37] |
При этом возникают условия смесимости нефти с двуокисью углерода, если в нефти содержится достаточное количество легких углеводородов и если пластовые давления и температура равны критическим значениям образующихся в пористой среде смесей. На этом рисунке приведены значения критических давлений смесей в зависимости от пластовой температуры и молекулярной массы дегазированной нефти. При пластовом давлении, равном или превышающем значение критического давления смеси для нефти с заданными молекулярной массой и пластовой температурой, будет наблюдаться локальное ( на фронте вытеснения) полное смешивание нефти с двуокисью углерода. [38]
На рис. 11.22 представлены тройные диаграммы систем метан - бензол-м-октан, метан-бензол - - декан и метан-бензол-цетан при 60 С. Критическое давление смеси метан-бензол значительно выше критического давления смеси метан-и-октан. Область двухфазного существования тройных смесей метан-бензол - - октан при давлениях выше критического для смеси метана с - октаном заключена между изобарами и правой стороной треугольника. Для тройных смесей метана с бензолом и - деканом при высоких давлениях ( от 340 до 360 кгс / смг) на тройной диаграмме отмечаются две области двухфазного существования тройных смесей, одна из которых заключена между изобарами и левой стороной треугольника, а вторая между изобарами и правой стороной треугольника. Наличие двух областей на тройных диаграммах смесей метана с двумя различными углеводородами объясняется тем, что критические давления тройной смеси метан-бензол - - декан ниже критических давлений бинарных смесей метана с бензолом и - деканом при 60 С. Для тройных смесей метан-бензол-цетан область двухфазного существования при давлениях выше критического для смеси метан - бензол заключена между изобарами и левой стороной треугольника. Тако расположение этой области объясняется тем, что критическое давление смеси метан-бензол значительно ниже критического давления смеси метан-цетан. [39]
Критические кривые смесей метана с ароматическими углеводородами резко отличаются от критических кривых смесей метана с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. В области температур от 20 до 40 С критическое давление смесей метана с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами достигает максимума, а в случае смесей метана с ароматическими углеводородами - монотонно возрастает. Чем ниже температура, тем сильнее растет давление. Вероятно, что дальнейшее снижение температуры приводит к ограниченной взаимной растворимости метана и ароматического углеводорода. [40]
Для неполярных смесей и даже для смесей, содержащих компоненты со слабо выраженной полярностью, может быть использован вириальный метод [ уравнение ( VI. Давления должны быть меньше, чем 0 8 истинного критического давления смеси. [41]
Кривые 3 и 4 ( рис. 1.30) наглядно демонстрируют существенные отличия в характере изменения критического давления смесей различных веществ. Как видно из рис. 1.31, чем сильнее различаются критические давления чистых компонентов, тем больше величина избыточного критического давления смеси. [42]
При ректификации легких углеводородных газов, главным образом при выделении из смеси метана и этана, оптимальное давление может изменяться в довольно широких пределах, так как оно связано не только с составом смеси, но и с технологической схемой-установки, определяющей возможность использования дешевых хладоагентов, получаемых непосредственно из исходного сырья. При выборе давления необходимо также иметь в виду, что максимальное его значение не должно приближаться к критическому давлению смеси в нижней части колонны и что разделяемая смесь не должна подвергаться химическому разложению. [43]
На рис. 3.5 приведены критические кривые диоксида углерода с различными углеводородами. Из анализа этого рисунка можно сделать вывод, что при реальных пластовых температурах выше 60 С с ростом температуры критические давления смесей С02 с углеводородами увеличиваются. [44]
Для определения условий гашения детонации в отверстии были проведены опыты со смесью, содержащей 60 % ацетилена. Было получено критическое давление смеси, равное 5 - Ю3 Па, ниже которого детонация в первой трубке не может инициировать детонацию во второй трубке. [45]