Cтраница 5
Чем больше отклонения от идеального поведения в рассматриваемой системе, тем больше отличаются парциальные давления паров компонентов от величин, вытекающих из закона Рауля, и тем больше возможное отличие величины У ] / у2 от единицы. В неидеальной системе условие а 1 может выполняться только при определенной концентрации жидкой фазы. Таким образом, при а 1 в системе образуется азеотропная смесь. В зависимости от характера отклонений от идеального поведения различают положительные и отрицательные азеотропы. [61]
При охлаждении жидкой смеси двух металлов, очевидно, будет кристаллизоваться сплав, парциальные давления паров компонентов которого при температуре кристаллизации равны парциальным давлениям паров компонентов жидкой смеси. Состав этого сплава, вообще говоря, может отличаться от состава сосуществующей с ним жидкости. Тогда очевидно, что в процессе начавшейся кристаллизации состав жидкости может изменяться, что повлечет за собой изменение давления ее паров, а следовательно, и состава образующихся кристаллов и температуры кристаллизации. Таким образом, кристаллизация жидкой смеси отличается от кристаллизации индивидуальной жидкости тем, что она происходит не при одной температуре, а в некотором температурном интервале. В таком же температурном интервале происходит и плавление соответствующего твердого сплава, причем температура начала кристаллизации жидкой смеси совпадает с температурой полного расплавления кристаллов, а температура полного затвердевания - с температурой начала плавления твердого сплава. Характер кривых на диаграмме кристаллизации двойных металлических систем зависит от взаимоотношений двух металлов в твердом состоянии. [62]
Так, в случае равновесия между жидкой и газообразной фазой, рассматриваемым свойством является парциальное давление паров компонентов, и процессом фракционировки будет дистилляция. В этом случае уязвимым свойством является упругость паров компонентов при данной температуре. Если равновесие включает в себя равновесие смеси с двумя жидкими растворяющими фазами, то уязвимым свойством будет растворимость данных компонентов в двух растворяющих фазах и фракционирующим процессом будет экстракция. Подобным же образом можно иметь термодинамическое равновесие между жидкой фазой, представляющей собой смесь двух веществ MX и NY, и твердой адсорбированной фазой из смеси двух веществ, включающей в себя свойство адсорбируемое. [63]