Cтраница 4
При сжатии пленок, образованных глобулярными белками ( например альбумином, глобулином, гемоглобином, трипсином и др.), вплоть до давления - 20 мН / м изотермы двухмерного давления вполне обратимы. При несколько большем сжатии пленок, когда площадь на одну аминокислотную группу составляет - 0 17 нм2, двухмерное давление резко возрастает и в пленках происходят необратимые изменения. Они могут приобретать специфическую нерастворимость и своеобразные структурно-механические ( реологические) свойства [10], во многом связанные с изменением конформации и структуры белковых молекул. Более сильное сжатие пленок ( до 0 05 - 0 1 нм2 на группу) приводит к их коллапсу - образованию складок ( а возможно, и полимолекулярных слоев) и отрыву их от поверхности. [46]
При сжатии пленок, образованных глобулярными белками ( например, альбумином, глобулином, гемоглобином, трипсином и др.), вплоть до давления около 20 мН / м изотермы двухмерного давления вполне обратимы. При несколько большем сжатии пленок, когда площадь на одну аминокислотную группу составляет - приближенно 0 17 им2, двухмерное давление резко возрастает и в пленках происходят необратимые изменения: они могут приобретать специфическую нерастворимость и своеобразные структурно-механические ( реологические) свойства 2, во многом связанные с изменением конформации и структуры белковых молекул. Более сильное сжатие пленок ( до 0 05 - 0 1 им2 на группу) приводит к их коллапсу - образованию складок ( а возможно, и полимолекулярных слоев) и отрыву от поверхности. [47]
Вместе с тем подобная инвариантность поведения ПАВ в разреженных адсорбционных слоях, независимо от природы молекул ПАВ и характера их взаимодействия с подстилающим раствором, позволяет утверждать, что именно зависимость между двухмерным давлением и адсорбцией, выражаемая уравнением состояния адсорбционного слоя л ( Г), может рассматриваться как его основная характеристика, не зависящая от состояния молекул ПАВ в объеме раствора. Напротив, величина dF / dc, которая характеризует способность вещества к адсорбции, существенно зависит от строения молекул ПАВ и природы растворителя: в пределах одного гомологического ряда величина dF / dc, как отмечалось на с. Такое резкое различие в способности ПАВ к адсорбции при тождественности их поведения в самом адсорбционном слое показывает, что возрастание величины dF / dc в гомологическом ряду следует связывать с различиями в поведении рассматриваемых гомологов в объеме раствора, а не в адсорбционном слое. Это означает, что ( для разреженных адсорбционных слоев) величина цо - Р - ( 3) о определяется энергетическим состоянием молекул ПАВ в объеме раствора. [48]
Вместе с тем подобная инвариантность поведения ПАВ в разреженных адсорбционных слоях, независимо от природы молекул ПАВ и характера их взаимодействия с подстилающим раствором, позволяет утверждать, что именно зависимость между двухмерным давлением и адсорбцией, выражаемая уравнением состояния адсорбционного слоя тг ( Г), может рассматриваться как его основная характеристика, не зависящая от состояния молекул ПАВ в объеме раствора. Напротив, величина dF / dc, которая характеризует способность вещества к адсорбции, существенно зависит от строения молекул ПАВ и природы растворителя; в пределах одного гомологического ряда она быстро растет при переходе к последующему гомологу. Такое резкое отличие в способности ПАВ к адсорбции при тождественности их поведения в самом адсорбционном слое показывает, что возрастание величины dF / dc в гомологическом ряду следует связывать с различиями в поведении рассматриваемых гомологов в объеме раствора, а не в адсорбционном слое. [49]
Механизм проникновения адсорбционно-сольватных прослоек из внешней среды в развивающиеся микрощели, очевидно, заключается не во впитывании жидкости данной вязкости в систему узких пор или капилляров по законам гидродинамики, а в двухмерной миграции отдельных поверхностно-активных молекул под влиянием двухмерного давления вдоль обеих поверхностей щели. Кроме того, распространение адсорбирующихся молекул при двухмерной миграции не зависит от условий смачивания поверхности твердого тела окружающей жидкостью. [50]
Другими словами, проникновение молекул поверхностно-активных веществ из внешней среды в развивающиеся микротрещины происходит не в результате механизма впитывания жидкости данной вязкости в систему узких пор по законам гидродинамики, а в результате двухмерной миграции отдельных поверхностно-активных молекул под влиянием двухмерного давления вдоль обеих поверхностей трещины. Это и обеспечивает быстрое проникновение адсорбционных слоев поверхностно-активных веществ в микротрещины зоны предразругаения. В отличие от гидродинамического проникновения оно не зависит от толщины микротрещины, конечно, если такое проникновение допускается размерами адсорбирующихся молекул. [51]
Двухмерное давление япв зависит от природы жидкости и твердого тела. Отсутствие двухмерного давления в таких системах объясняется тем, что при плохом смачивании силы молекулярного притяжения жидкости к твердому телу малы по сравнению с взаимным притяжением молекул жидкости. [52]
Молекулы под влиянием двухмерного давления слоя адсорбированного стабилизатора стремятся занять все активные центры поверхности. Последнее свойство обеспечивает цельность и эластичность стабилизирующих металл пленок, а следовательно, и высокую коррозионную стойкость металлического порошка. [53]