Общее давление - насыщенный пар
Cтраница 3
 |
Зависимость парциальных и общего давлений насыщенного пара от состава бинарной жидкой смеси с положительным отклонением от закона Рауля при Т const. [31] |
Положительное отклонение от закона Рауля характеризуется неравенствами РА NAP A и Рв ] NBP B. Положительные отклонения от закона Рауля могут оказаться настолько значительными, что на кривой общего давления насыщенного пара появляется максимум ( точка К), сдвинутый в область избытка более летучего компонента. Причем, чем больше разность ( Р А - Р в) или разность ( Т А - Т ъ), тем значительнее должно быть положительное отклонение от закона Рауля, чтобы на кривой Р ф ( N) появился максимум. [32]
Эта закономерность была установлена опытным путем Д. П. Коноваловым и называется первым законом Коновалова. Так, например, составу жидкой фазы N 0 24 при данной температуре отвечает общее давление насыщенного пара, представленное точкой с. Это же давление насыщенного пара отвечает и составу газообразной фазы, находящейся в равновесии с жидкой фазой при той же температуре. На первом законе Коновалова основано разделение компонентов перегонкой. [33]
При этом, если в системах с отсутствием химического взаимодействия в паре РА и РВ составляют общее давление насыщенного пара, то в системах с химическим взаимодействием РА - J - Рв Р, и это различие тем больше, чем больше молекулярных форм образуется в паре и чем выше парциальное давление этих форм. [34]
Наряду с линией ликвидуса ABCDEOFGHU на Г - лг-проекции линией AB C D E O F G H l J представлена зависимость состава насыщенного пара от температуры. Линия A B C D E 0 F G H l J на Р - Г - проекции отражает зависимость общего давления насыщенного пара от температуры. [35]
Фазовые превращения ( переход из жидкого состояния в газообразное) в условиях транспорта и хранения таких многокомпонентных веществ, как нефть и нефтепродукты, вследствие исключительной сложности их состава протекают значительно сложнее, чем химически однородных веществ. В процессе испарения постепенно испаряются более легкие фракции, в результате чего жидкая фаза утяжеляется. Таким образом, в течение процесса изменяются и парциальные давления индивидуальных углеводородов, общее давление насыщенного пара нефтепродуктов всегда выше на 10 30 %, чем следовало бы ожидать из закона аддитивности. Напомним, что аддитивность - свойство ряда химических веществ, состоящее в том, что значение величины, соответствующее целому объекту, равно сумме значений величин, соответствующих его частям. Например, масса вещества равна сумме масс его компонентов. [36]
Фазовые превращения ( переход из жидкого состояния в газообразное) в условиях транспорта и хранения таких многокомпонентных веществ, как нефть и нефтепродукты, вследствие исключительной сложности их состава протекают значительно сложнее, чем химически однородных веществ. В процессе испарения постепенно испаряются более легкие фракции, в результате чего жидкая фаза утяжеляется. Таким образом, в течение процесса изменяются и парциальные давления индивидуальных углеводородов, общее давление насыщенного пара нефтепродуктов всегда выше на lO - s - 30 %, чем следовало бы ожидать из закона аддитивности. Напомним, что аддитивность - свойство ряда химических веществ, состоящее в том, что значение величины, соответствующее целому объекту, равно сумме значений величин, соответствующих его частям, Например, масса вещества равна сумме масс его компонентов. [37]
Жадности растворяются друг в друге или: в любых отношениях, или, что встречается; наиболее часто, только в определенных отношениях; существуют жидкости, напри-мер керосин и вода, которые практически совершенно не растворяются друг в друге. В этом последнем случае каждый из компонентов смеси1 является независимым, так что присутствие-другого компонента не влияет на его свойства. В частности, давление насыщенного пара; данного компонента будет равно давлению чистого вещества при той же температуре, а общее давление насыщенных паров над смесью двух несмешивающихся жидкостей будет равняться сумме давлений насыщенных паров-каждого из чистых веществ. [38]
Этан С2Не - газ, по плотности близкий к воздуху. Входит в состав сжиженных углеводородных газов в незначительном количестве. Самая главная причина ограничения его содержания в том, что при температуре 45 С этан не может находиться в сжиженном состоянии. В то же время незначительное количество этана в пропан-бутановой смеси повышает общее давление насыщенных паров газовой смеси, что обеспечивает в зимнее время избыточное давление, необходимое для нормального газоснабжения потребителей. [39]
В большинстве работ не указывается давление, при котором производится смешение жидкостей, причем подразумевается, что оно близко к атмосферному. Однако внимательное ознакомление с устройством сосудов для смешения показывает, что теплоты смешения во многих случаях определяются при давлениях, отличных от 1 ат. В таких сосудах процесс смешения неминуемо приводит к изменению первоначального давления за счет объемного эффекта при смешении жидкостей, а также за счет отличия общего давления насыщенного пара от суммы давлений паров чистых компонентов. Кроме того, если температура опыта заметно отличается от температуры, при которой производилась заправка сосуда для смешения, то и давление при температуре опыта будет отличаться от атмосферного. [40]
Вычисления усложняются тем, что необходимо применять истинное давление паров, а не давление насыщенных паров по Рейду, и содержание компонентов должно быть выражено в мольных долях. Но даже - при использовании этих данных расчет будет не точен, так как смесь ведет себя не как идеальный раствор. Это объясняется тем, что в бомбе Рейда равновесное состояние между паровой и жидкой фазами достигается в результате испарения из образца бензина части низкокипящих фракций. При оценке общего давления насыщенных паров по Рейду не учитываются те наиболее низкокипящие фракции, которые испарились и заполнили паровое пространство испытательной аппаратуры. [41]
Этан С2Н6 - газ, по плотности близкий к воздуху. Входит в состав сжиженных газов в незначительном количестве. Самая главная причина ограничения его содержания в том, что при температуре 45 С этан не может находиться в сжиженном состоянии. При 30 С упругость его насыщенных паров достигает 4 8 МПа, тогда как стальные сварные баллоны для сжиженных газов выпускаются на рабочее давление до 1 6, а подземные резервуары - до 1 0 МПа. В то же время незначительное количество этана в пропан-бутановой смеси повышает общее давление насыщенных паров газовой смеси, что обеспечивает в зимнее время избыточное давление, необходимое для нормального газоснабжения потребителей. [42]
Страницы: 1 2 3