Дайблер

Cтраница 1

Дайблер, Риз и Франклин [1329] исследовали диссоциацию FsO методом электронного удара и нашли, что потенциал появления ионов F - равен 1 2 0 2 эв. [1]

Данные Дайблера и Риза [1328] приводят к значениям теплоты образования ДЯ / 298 ( СНзР, газ), равным - 62 и - 79 ккал / моль с погрешностью 15 ккал / моль. [2]

Франклин, Дайблер и Риз [1598] методом электронного удара измерили потенциал появления N ( 16 0 0 1 эв) в реакции HNs N NH. Используя значения 71 66 ккал / моль для теплоты образования HNs [1848] и 15 576 эв для потенциала ионизации Na ( см. выше), была вычислена энергия диссоциации Do ( NH) 82 7 ккал / моль, хорошо согласующаяся со значением, полученным линейной экстраполяцией. [3]

Геррон и Дайблер [ 2011а ] измерили потенциалы появления Cl, Brf и J4 из C1CN, BrCN и JCN. Полагая, что CN образуется в состоянии Л2П, они вычислили ДЯ / 298 ] 5 ( CN, газ) 1; 89 ккал / моль. В этой работе кинетическая энергия осколков деления не измерялась, в связи с чем окончательный результат дан как граница возможных значений. [4]

Недавно Бегун и Ландау [104] и Дайблер и Розеншток [276] наблюдали метастабильные ионы в N20 и H2S соответственно, хотя даже и здесь время жизни тг для случая II предиссоциации вряд ли может быть достаточно большим, чтобы такие предиссоциирующие ионы наблюдались в масс-спектрометре. Однако в рассматриваемых примерах основное состояние продуктов распада находится в квартетном состоянии, в то время как исходный ион - в дублетном. [5]

Теплота образования газообразного SChF2 вычислена Ризом, Дайблером и Франклином [3416] на основании измеренных ими значений потенциала ионизации SO2 и потенциала появления ионов SO2 при диссоциативной ионизации SCbFa под действием электронных ударов. [6]

Результаты работы [ 2011а ] были подтверждены в дальнейшем Дайблером и др. [ 1329а ] на основании измерения потенциалов появления ряда ионов при ионизации дициана и трех циан-ацетиленов. [7]

Каррол [162] определял ее экстраполяцией колебательных уровней состояния / 2Д, Стивенсон [171], Геррон и Дайблер [180] - по результатам измерений потенциалов появления ионов из молекул цианистых соединений, Брюэр, Темплетоп и Дженкинс [165] - исследуя равновесие образования циана из графита и молекулярного азота. [8]

Чтобы найти точные значения для связей углерод-галоген с учетом потенциала появления иона СРз ( определенного при работе с трифторметилгалогенидами), Дайблер, Риз и Молер27 предложили значение 9 3 эв. С другой стороны, Прайс5 отдает предпочтение величине 9 5 эв, которая согласуется с наблюдаемыми потенциалами ионизации других подобных же радикалов. Ионизационные потенциалы двух таких радикалов недавно измерены Лоссингом28 при помощи метода прямого электронного удара. [9]

Такое значение сравнимо с энергиями диссоциации хлор-углеродной, бром-углеродной и иод-углеродной связей в галогенсодержащих бензолах119, которые составляют соответственно 86, 71 и 57 ккал. Энергия диссоциации фтор-углеродной связи в гексафторбензоле, равная 145 ккал и рассчитанная Дайблером, Ризом и Молером120 по данным метода электронного удара, представляется неоправданно высокой. Это может быть результатом предположения, что отношение ионизационного потенциала пентафторфенильного радикала к потенциалу ионизации гексафторбензола численно равно отношению потенциалов ионизации фенильного радикала и бензола, или быть следствием образования возбужденных осколков в процессе диссоциации. [10]

Такое значение сравнимо с энергиями диссоциации хлор-углеродной, бром-углеродной и иод-углеродной связей в галогенсодержащих бензолах119, которые составляют соответственно 86, 71 и 57 ккал. Энергия диссоциации фтор-углеродной связи в гексафторбензоле, равная 145 ккал и рассчитанная Дайблером, Ризом и Молером120 по данным метода электронного удара представляется неоправданно высокой. Это может быть результатом предположения, что отношение ионизационного потенциала пентафторфенильного радикала к потенциалу ионизации гексафторбензола численно равно отношению потенциалов ионизации фенильного радикала и бензола, или быть следствием образования возбужденных осколков в процессе диссоциации. [11]

Несмотря на то что линии этих ионов имеют достаточную интенсивность в спектрах всех четырех изученных гидразинов, не удается вычислить достаточно удовлетворительного значения теплоты образования иона, и, следовательно, в большинстве случаев остается неопределенным строение этих ионов и механизм их образования. В случае гидразина этим ионом может быть только ион N2H % для которого вычисленная теплота образования оказалась равной 311 ккал / молъ, что значительно больше, чем значение 278 ккал / молъ, найденное Франклином, Дайблером, Рисом и Краус-сом [2] в опытах с азотоводородной кислотой. Предполагая, что и в случае метилгидразина образуется ион N2Hh, вычисляем для теплоты образования значение 296 ккал / молъ, что также не очень хорошо согласуется со значением, полученным для азотоводородной кислоты. Если даже предположить, что этот ион имеет формулу CH3N, результат все равно не очень хорошо согласуется с данными Кенделя [11], полученными в опытах с н-итрометаном. В случае высших гидразинов результаты еще хуже поддаются интерпретации, и мы не смогли привести никаких приемлемых соображений относительно природы получающихся ионов. [12]

Сведения относительно энергии диссоциации углерод-углеродных связей в высокофторированных соединениях немногочисленны. Все значения энергий диссоциации углерод-углеродных связей в перфторуглеродах, полученные методом электроного удара, оказались неожиданно высокими. Дайблер, Риз и Молер121 получили значения потенциалов появления иона три-фторметильного радикала из 1 1 1-трифторэтана и гексафтор-этана, равные соответственно 14 0 и 14 3 эв. Вместе с ионизационным потенциалом трифторметильного радикала ( 10 1 в) это дает для энергий дисоциации углерод-углеродных связей в указанных двух соединениях значения 90 5 и 99 5 ккал. [13]

Кривые потенциальной энергии, иллюстрирующие образование ионов 0 - из 02 при низких энергиях электронов. [14]

Предел диссоциации верхнего состояния 0 - должен лежать ниже потенциала появления ионов О ( 4 53 эв) и должен соответствовать появлению атома О в основном или в первом возбужденном состоянии. Поскольку неизвестно каких-либо возбужденных состояний иона О, то предел диссоциации на рис. 5 соответствует энергии D ( 02) - Е ( 0) 3 67 эв. Недавно Дайблер, Рис и Манн [22] обнаружили ион 0 - в масс-спектре перхлорилфторида. Это доказывает, что 0 - может быть стабильным настолько, чтобы иметь время жизни более 1СГ6 сек. [15]

Страницы: 1 2