Cтраница 2
Сведения относительно энергии диссоциации углерод-углеродных связей в высокофторированных соединениях немногочисленны. Все значения энергий диссоциации углерод-углеродных связей в перфторуглеродах, полученные методом электроного удара, оказались неожиданно высокими. Так, Дайблер, Риз и Молер121 получили значения потенциалов появления иона три-фторметильного радикала из 1 1 1-трифторэтана и гексафтор-этана, равные соответственно 14 0 и 14 3 эв. Вместе с ионизационным потенциалом трифторметильного радикала ( 10 1 в) это дает для энергий дисоциации углерод-углеродных связей в указанных двух соединениях значения 90 5 и 99 5 ккал. [16]
Кольбурн и Джонсон [ 1146а, 2260а ] измерили величину D ( F2N - NF2) двумя методами: по зависимости ультрафиолетового поглощения N2F4 от температуры в области 260 ммк ( где предполагается поглощение NF2) и по зависимости давления над N2F4 от температуры при постоянном объеме. Оба метода привели к практически совпадающим результатам, на основании которых авторы работы [ 2260а ] рекомендуют для D ( F2N - NF2) при 100 С значение 20 8 1 ккал / моль. Армстронга, Маранца и Койла), Кольбурн и Джонсон получили АЯ0 / 298 15 ( NF2, газ) 9 4 ккал / моль. Наконец, Геррон и Дайблер [ 201 1в ] путем масс-спектрометрического исследования равновесия термической диссоциации N2F4 получили для D ( F2N - NF2) в интервале 30 - 400 С значение 21 5 1 6 ккал / моль, что приводит к величине A / / 0f298 i6 ( NF2, газ) 9 8 2 1 ккал. [17]
В частности, авторы [1530] нашли, чтоВ50о ( СР3 - J) 57 4, D500 ( CF3 - F) 123 2 и Dsoo ( CF3 - H) 102 2 ккал / моль. Этим энергиям диссоциации соответствуют теплоты образования трех фтор истого углерода-112, - 116 и - 118 ккал / моль. Поэтому полученные значения ДЯ % ( CF3) нужно рассматривать только как нижние границы, тем более что в аналогичной работе Дайблера, Риза и Молера [1330] было установлено, что во многих случаях продукты диссоциации обладают значительной кинетической энергией. [18]