Cтраница 1
![]() |
Изменение первичных выходов продуктов ра-диолиза - / - облученной воды при различных значениях рН. [1] |
Дайнтон и Петерсон [21] связывают увеличение выхода радикалов в кислых растворах с реакцией кислоты и некоторого промежуточного продукта, который в обычных условиях превращается в воду. [2]
![]() |
Автокаталп-тический характер гетерогенной полимеризации акрилонитрила при 60 С с 2 7 - 10 2 мол. % перекиси бензоила12. ( В реакторе устанавливается постоянная температура в течение 1 - 2 мин. [3] |
Дайнтон сообщил, что ионы трехвалентного железа не влияют на полимеризацию на поверхности или в частицах, но терминология, которая применяется в его статье, отличается от нашей. [4]
![]() |
Зависимость скоро, стп полимеризации п физического состояния продукта от изменения концентрации активатора ( гидросульфита. Концентрация S2O8 - - равна 0 001 %. [5] |
Дайнтон и Симан 53 описали эффект, вызванный перемешиванием при высоких концентрациях мономера: стационарная скорость полимеризации понижается на 15 - 25 %, сокращается время, необходимое для достижения стационарной скорости, и на 30 - 40 % уменьшается предельная конверсия при израсходовании катализатора. Постэффект, обусловленный захваченными радикалами, в пределах точности измерений почти совсем отсутствует. Вместо плотной белой суспензии полимер образуется в виде отдельных мелких частиц, похожих на снег или град, которые оседают, когда прекращается перемешивание. Уменьшение скорости полимеризации, по-видимому, связано с сокращением величины поверхности, доступной для полимеризации. [6]
Дайнтона и g Симана; несомненно, это наиболее полное J5 - исследование из опубликованных до настоя - щего времени. При очень малых концентра - циях мономера в воде порядок уравнения скорости полимеризации по мономеру изменяется с уменьшением концентрации мономера от величины, близкой к единице, до двух. Изменение порядка уравнения по мономеру Дайнтон и Симан53 связывают с изменением области полимеризации. Если принять во внимание кинетический анализ Бемфорда 1в, основанный на предположении Дюрю и Мага62 об обрыве на первичных радикалах, то не исключено, что второй порядок по мономеру для скорости полимеризации обусловлен в большей степени обрывом на первичных радикалах, чем изменением области реакции. Однако при очень малых концентрациях мономера, вероятно, трудно разделить эффекты, связанные с полимеризацией на поверхности, и с обрывом на первичных радикалах. [7]
Исходя из подобных процессов Дайнтон [21, 22] предположил, что реакции с участием возбужденных молекул могут повышать выход радикалов как в кислых, так и в щелочных средах. [8]
![]() |
Проверка уравнения ( 79 для трех марок, полиэтилена. [9] |
Ионный механизм Коллинсона, Дайнтона и Уолкера - описанная выше реакция ( 34) - также может объяснять сшивание концов и распад винильных двойных связей. [10]
Реакции присоединения не ограничиваются фото - или фотосенси-билизированным окислением. Дайнтон и Ивин [14] показали, что возбужденная двуокись серы присоединяется как к насыщенным, так и к ненасыщенным алифатическим соединениям. [11]
Тонг и Кеньон [12] получили несколько различные значения для теплосодер жания совместных полимеров винилацетата с диэтилмалеатом и диэтил-фумаратом. По мнению Дайнтона [13], это различие, однако, не позволяет утверждать, что указанные полимеры обладают различным строением. [12]
По мнению Дайнтона [11], это различие, однако, не позволяет утверждать, что указанные полимеры обладают различным строением. [13]
Предельная температура ( Тс АЯР / А5Р) равна температуре, при которой изменение свободной энергии AF равно нулю. Если предельную температуру нельзя измерить непосредственно, ее определяют из значений АЯР и ASP. Дайнтон и Ивин [12] дали обзор экспериментальных и теоретических методов для определения АЯ и AS. [14]
Например, для 0 125 М хлорной кислоты значение G ( Н) т близко к 2, а в 16 % - ной плавиковой кислоте значительно ниже, еще меньше выходы атомарного водорода в растворах таких щелочей, как NaOH, LiOH, КОН. Хайон [18] приводит данные о сольватированных электронах в этих же системах. Дайнтон и Джонс [19] изучали радиационно-химические процессы в жидких и замороженных водных растворах закиси азота и солей двухвалентного железа при температурах от - 196 до 77 С. Было найдено, что в точке перехода от жидкого или кристаллического состояния к стеклообразному G ( N2) увеличивается скачкообразно, a G ( H2) и С ( О2) почти не изменяются. [15]