Cтраница 3
Правило аддитивности показателей преломления как функции объемных долей (1.75) эквивалентно утверждению аддитивности удельных рефракций (1.32) для формулы Гладстона - Даля. Это правило (1.75), как и сама формула Гладстона - Даля, не является совершенно строгим. Точного универсального соотношения между показателем преломления и составом идеальных систем не существует, так как не существует универсальной функции / ( л), точно выражающей зависимость п от плотности. [31]
По сравнению с другими формулами удельной рефракции формула Лорентц - Лоренца ( I, 10) дает лучшее постоянство при изменении агрегатного состояния, однако обнаруживает некоторые, хотя и небольшие, колебания при изменениях температуры и давления, а также отклонения от аддитивности ( 1 30) в растворах. Условию аддитивности, в частности, лучше отвечает эмпирическая функция Гладстона - Даля ( I, 9), которая к тому же более постоянна при изменениях давления. По этой причине и после установления формулы Лорентц - Лоренца продолжались поиски функции / (), строго отвечающей условиям независимости г от температуры и давления и аддитивности в смесях. [32]
По сравнению с другими формулами удельной рефракции формула Лорентц - Лоренца ( 1 10) дает лучшее постоянство при изменении агрегатного состояния, однако обнаруживает некоторые, хотя и небольшие, колебания при изменениях температуры и давления, а также отклонения от аддитивности ( 1 30) в растворах. Условию аддитивности, в частности, лучше отвечает эмпирическая функция Гладстона - Даля ( 1 9), которая к тому же более постоянна при изменениях давления. По этой причине и после установления формулы Лорентц - Лоренца продолжались поиски функции / ( п), строго отвечающей уело -, виям независимости г от температуры и давления и аддитивности в смесях. [33]
По сравнению с другими формулами удельной рефракции формула Лорентц - Лоренца ( 1 10) дает лучшее постоянство при изменении агрегатного состояния, однако обнаруживает некоторые, хотя и небольшие, колебания при изменениях температуры и давления, а такхе отклонения от аддитивности ( 1 30) в растворах. Условию аддитивности, в частности, лучше отвечает эмпирическая функция Гладстона - Даля ( 1 9), которая к тому же более постоянна при изменениях давления. По этой причине и после установления формулы Лорентц - Лоренца продолжались поиски функции f ( n), строго отвечающей условиям независимости г от температуры и давления и аддитивности в смесях. [34]
![]() |
Универсальные функции f ( n, предлагавшиеся разными авторами. [35] |
По сравнению с другими формулами удельной рефракции формула Лорентц - Лоренца (1.12) дает лучшее постоянство при изменении агрегатного состояния, однако обнаруживает некоторые, хотя и небольшие, колебания при изменениях температуры и давления, а также отклонения от аддитивности (1.32) в растворах. Условию аддитивности, в частности, лучше отвечает эмпирическая функция Гладстона - Даля (1.11), которая к тому же более постоянна при изменениях давления. [36]
Правило аддитивности показателей преломления как функции объемных долей ( 1, 75) эквивалентно утверждению аддитивности удельных рефракций ( 1 30) для формулы Гладстона - Даля. Это правило ( 1 75), как и сама формула Гладстона - Даля, не является совершенно строгим. Точного универсального соотношения между показателем преломления и составом идеальных систем не существует, так как не существует универсальной функции f ( n), точно выражающей зависимость п от плотности ( см. стр. [37]
Правило аддитивности показателей преломления как функции объемных долей ( 1, 75) эквивалентно утверждению аддитивности удельных рефракций ( I, 30) для формулы Гладстона - Даля. Это правило ( 1 75), как и сама формула Гладстона - Даля, не является совершенно строгим. Точного универсального соотношения между показателем преломления и составом идеальных систем не существует, так как не существует универсальной функции f ( n), точно выражающей зависимость п от плотности ( см. стр. [38]
Правило аддитивности показателей преломления как функции объемных долей ( 1 81) эквивалентно утверждению аддитивности удельных рефракций ( 1 30) для формулы Гладстона - Даля. Это правило ( 1 81), как и сама формула Гладстона - Даля, не является совершенно строгим. Точного универсального соотношения между показателем преломления и составом идеальных систем не существует, так как не существует универсальной функции / (), точно выражающей зависимость п от плотности ( см. стр. [39]
Запись уравнений Хартри - Фока - Рутаана в виде, подобном (2.33) - (2.35) или дополненном учетом других одноцентровых и двухцентровых интегралов электронного взаимодействия, обеспечивает возможность проведения неэмпирических расчетов для достаточно сложных систем. Различные подходы к решению этой задачи можно найти в работах Брауна и Роби [127, 128], Даля и Иоханссена 1129 ] ( см. также [96]), Мак-Вини [130] и широком ряде других исследований, особенно для соединений, включающих элементы третьего я четвертого периодов. [40]
Правило аддитивности показателей преломления как функции объемных долей ( 1 74, 75) эквивалентно утверждению аддитивности удельных рефракций ( 1 30) для формулы Глад-стона - Даля. Это правило ( 1 74, 75), как и сама формула Глад-стона - Даля, не является совершенно строгим. Точного универсального соотношения между показателем преломления и составом идеальных систем не существует, так как не существует универсальной функции f ( n), точно выражающей зависимость п от плотности ( см. стр. [41]
Поскольку расстояния М - М в этом классе соединений, как правило, значительно больше тех, которые присущи обычным неорганическим соединениям тех же металлов, многие авторы пользуются при описании карбонильно-я-комплексных соединений особой системой односвязных ковалентных радиусов. Системы таких радиусов, основанные на несколько различных опорных экспериментальных данных, предлагались в работах Месона [817], Даля [670, 825], Бирюкова и Стручкова [811, 877-879] и ряда других авторов. [42]
В настоящее время химики-органики пользуются формулой молекулярной рефракции Лорентц - Лоренца ( 1 40), и к ней относятся все приводимые в современной литературе данные. Следует, однако, иметь в виду, что совершенно аналогичные закономерности и соотношения наблюдаются и при употреблении рефракционных формул Ньютона - Лапласа, Гладстона - Даля или Эйкмана ( см. гл. [43]
В настоящее время химики-органики пользуются формулой молекулярной рефракции Лорентц - Лоренца ( 1 40), и к ней относятся все приводимые в современной литературе данные. Следует, однако, иметь в виду, что совершенно аналогичные закономерности и соотношения наблюдаются и при употреблении рефракционных формул Ньютона - Лапласа, Гладстона - Даля или Эйкмана ( см. гл. [44]
В настоящее время химики-органики пользуются формулой молекулярной рефракции Лорентц - Лоренца (1.42), и к ней относятся все приводимые в современной литературе данные. Следует, однако, иметь в виду, что совершенно аналогичные закономерности и соотношения наблюдаются и при употреблении рефракционных формул Ньютона - Лапласа, Гладстона - Даля или Эйкма-на ( см. гл. [45]