Cтраница 2
![]() |
Структура себестоимости винилацетата. [16] |
Если учесть, что этилен как в настоящее время, так и в перспективе будет более доступным и дешевым по сравнению с ацетиленом, то этот метод синтеза винилацетата при разработке эффективной технологической схемы с высокими выходами целевого продукта в ряде экономических районов может иметь промышленное значение. Вместе с тем данный метод синтеза винилацетата базируется на использовании уксусного ангидрида, являющегося более дорогим и менее доступным, чем уксусная кислота, избыток которой в ряде случаев следует утилизировать. [17]
В работе [99] описано определение стигмастерина в смеси стеринов, содержащихся в сое, с использованием уксусного ангидрида, меченного изотопом 14С, в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Меченый ацетат добавляют при этом к смеси стеринов, которую затем подвергают ацетилировашпо. Радиоактивным веществом, которое выделяют и радиоактивность которого измеряют, является стигмастеринтетра-бромапстат, получаемый путем обработки ацетата элементарным бромом. [18]
В работе [99] описано определение стигмастерина в смеси стеринов, содержащихся в сое, с использованием уксусного ангидрида, меченного изотопом 14С, в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Меченый ацетат добавляют при этом к смеси стеринов, которую затем подвергают ацетилированию. Радиоактивным веществом, которое выделяют и радиоактивность которого измеряют, является стигмастеринтетра-бромацетат, получаемый путем обработки ацетата элементарным бромом. [19]
В работе [99] описано определение стигмастерина в смеси стеринов, содержащихся в сое, с использованием уксусного ангидрида, меченного изотопом 14С, в сочетании с прямым изотопным разбавлением. Меченый ацетат добавляют при этом к смеси стеринов, которую затем подвергают ацетилировашпо. Радиоактивным веществом, которое выделяют и радиоактивность которого измеряют, является стигмастеринтетра-бромапстат, получаемый путем обработки ацетата элементарным бромом. [20]
Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком ( см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен - и пропиленгликоль, бутандиол-1 4, октадеканол, додеканол, бута-нол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Пригоден и фтале-вый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [21]
Этот реагент взаимодействует со всеми енолизующимися карбонильными соединениями, и ацетилирование идет полностью при отгонке образующегося ацетона. При нагревании в присутствии кислотных катализаторов этот реагент распадается на кетон и ацетон. Енол-ацетат был получен также с выходом 90 % по методу Вестфаля [4] с использованием уксусного ангидрида и хлористого ацетила. [22]
Ангидриды карбоновых кислот менее реакционноспособны, чем хлоран-гидриды. Их реакции со спиртами и фенолами протекают в присутствии кислотных или основных катализаторов. Более сильные нуклеофильные реагенты - аммиак и амины - не требуют применения катализаторов. При использовании уксусного ангидрида, например, легко и с количественным выходом получают ацетамиды. [23]
![]() |
Гидроксильные числа полигликолей. [24] |
Для определения гидроксильных групп вообще предпочитают применять ангидриды благодаря их стойкости и хорошей воспроизводимости реакционной способности реактива. Однако метод с использованием 3 5-динитробеизоилхлорида позволяет количественно определять некоторые гидроксильные группы легче, чем с помощью ангидридов. Например, сахара и третичные гидроксильные соединения, по-видимому, легче поддаются этерифи-кации хлорангидридами, чем ангидридами. Единственный более эффективный ангидридный метод - это метод с использованием уксусного ангидрида и хлорной кислотой в качестве катализатора ( метод Фрица и Шенка, см. с. Однако по методу Фрица и Шенка требуется большая продолжительность реакции, чем по методу с применением 3 5-динитробензоилхлорида. [25]
![]() |
Гидроксильные числа полигликолей. [26] |
Для определения гидроксильных групп вообще предпочитают применять ангидриды благодаря их стойкости и хорошей воспроизводимости реакционной способности реактива. Однако метод с использованием 3 5-динитробепзоилхлорида позволяет количественно определять некоторые гидроксильные группы легче, чем с помощью ангидридов. Например, сахара и третичные гидроксильные соединения, по-видимому, легче поддаются этерифи-кации хлорангидридами, чем ангидридами. Единственный более эффективный ангидридный метод - это метод с использованием уксусного ангидрида и хлорной кислотой в качестве катализатора ( метод Фрица и Шенка, см. с. Однако по методу Фрица и Шенка требуется большая продолжительность реакции, чем по методу с применением 3 5-динитробензоилхлорида. [27]
В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54 ] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 С. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. [28]