Данные - рентгено-структурный анализ
Cтраница 1
 |
Циклопентан РаНИЯ РаВНа 158 7 ККаЛ T0 a как. [1] |
Данные рентгено-структурного анализа производных циклопентана согласуются с такой конформацией в кристаллическом состоянии ( Брутшер мл. В этой конформации связи углеродных атомов Сь С2 и Cs являются аксиальными и экваториальными, тогда как связи атомов С3 и С4, называемые бисекциональными, образуют с плоскостью кольца угол, равный половине тетраэдричеокого. Другая возможная для циклопентана конформация ( Хассель, 1949) аналогична конформации полукресла циклогексена: три смежных углеродных атома находятся в одной плоскости, в то время как из двух остающихся один располагается на 0 4 А выше, а другой на 0 4 А ниже этой плоскости. В этой форме один атом углерода имеет бисекциональные связи, два других углеродных атома - аксиальные и экваториальные связи, а два остающихся С-атома - квазиаксиальные и квазиэкваториальные связи. [2]
Данные рентгено-структурного анализа [45] свидетельствуют о том, что в кристаллическом перхлорате трифенилкарбония длина этой связи равна 1 417 0 015 А, приближаясь к длине углерод-углеродной связи в кольце бензола. [3]
 |
Циклопентан. немнОГО меньше 108. УГЛОВое Ha. [4] |
Данные рентгено-структурного анализа производных циклопентана согласуются с такой конформацией в кристаллическом состоянии ( Брутшер мл. В этой конформации связи углеродных атомов Сь Ci и С5 являются аксиальными и экваториальными, тогда как связи атомов С3 и 4, называемые бисекциональными, образуют с плоскостью кольца угол, равный половине тетраэдрического. Другая возможная для циклопентана конформация ( Хассель, 1949) аналогична конформации полукресла циклогексена: три смежных углеродных атома находятся в одной плоскости, в то время как из двух остающихся один располагается на 0 4 А выше, а другой на 0 4 А ниже этой плоскости. В этой форме один атом углерода имеет бисекциональные связи, два других углеродных атома - аксиальные и экваториальные связи, а два остающихся С-атома - квазиаксиальные и квазиэкваториальные связи. [5]
Однако такому допущению противоречат данные рентгено-структурного анализа [188], согласно которым постоянная решетки вюстита почти линейно уменьшается ( а не возрастает, как это вытекает из такой модели) с ростом концентрации кислорода. [6]
Сперр, Эрат и Майерс [126] на основании данных рентгено-структурного анализа фенольных смол в различных стадиях отверждения приходят к выводу о том, что в начальных стадиях отверждения образуются главным образом короткие цепные молекулы и из рентгенограммы смолы находится характеристическое межмолекулярное расстояние, наблюдаемое на моделях при параллельном расположении цепей. Отверждение, связанное с дальнейшим сшиванием и разветвлением полимера, приводит к менее плотной упаковке. Общая усадка смолы приписывается потере летучих и исчезновению относительно крупных пустот. Те же авторы [127] исследовали процесс отверждения с помощью электронномикроскопического анализа тонких лепестков смолы, сверхтонких срезов ( Ч) 1 мк) и пленок смолы, нанесенных на стекло. При увеличениях до 90 000 поверхность многих образцов состояла из глобулярных частиц ( мицелл) довольно однородных размеров ( - 400А), иногда наблюдались линейные образования из мицелл. [7]
 |
Ориентация оси с зависит от полярных углов 0 и Ф. Угол V относится. [8] |
Распределение ориентации различных плоскостей в элементарной кристаллической ячейке можно получить из данных рентгено-структурного анализа ( разд. [9]
На рис. 11 показано распределение электронной плотности в молекуле фталоцианина, полученное на основании данных рентгено-структурного анализа. На рисунке хорошо видна внутренняя я-электронная система, образованная пиррольными остатками, внешними атомами азота и бензольными ядрами. [10]
В работе Эль Саффара [26, 47] были исследованы 13 гидратов из перечисленных выше, для которых имеются данные рентгено-структурного анализа. Полученные данные находятся в соответствии с данными нейтроноструктурного анализа и 2Н ЯМР. [11]
Объяснение молярного равенства аденина и тимина и гуанина и цитозина ( включая 5-метилцитозин или 5-оксиметилцитозин) было впоследствии дано Уотсоном и Криком [481], которые постулировали ( на основании данных рентгено-структурного анализа) двуспиральную вторичную структуру дезок-синуклеиновой кислоты, в которой основания одной полинуклео-тидной цепи специфически спариваются водородными связями с основаниями другой цепи, причем специфическими парами являются аденин - тимин или гуанин - цитозин. Это не только устанавливает единство описанных выше взаимоотношений, но также вскрывает аналитическую трудность, состоящую в том, что молярные отношения мононуклеотидов, или частота специфической повторяемости, в большинстве дезоксинуклеиновых кислот ( как бы ни были они гомогенны) по отношению к одной и той же цепи не могут быть определены без предварительной денатурации ( отделения) и фракционирования комплементарных полинуклеотидов. Исключение составляют природные одноцепочечные дезоксинуклеиновые кислоты [482], такие, как ДНК из бактериофага Х-174, и нет ничего невозможного в том, что по крайней мере некоторые из клеточных дезоксинуклеиновых кислот также неспарены. [12]
Образцы селитры с рядом добавок различных концентраций ( кислый фуксин, разложенный доломит и азотнокислый натрий), применяемых в промышленности, сравнивались с чистой селитрой, Вопреки приводившемуся в литературе мнению, данные рентгено-структурного анализа показали, что эти добавки не влияют на структуру элементарной ячейки селитры. [13]
На основании анализа микроволнового спектра [13] была определена длина связи CS тиоформальдегида, которая оказалась равной 161 08 пм, что очень близко к значению 160 7 пм, предсказанному для невозмущенной связи C S. На основании данных рентгено-структурного анализа была определена длина связи CS в ди-фенилциклопропентионе ( 13), которая оказалась равной 163 0 пм. Исходя из этого, а также учитывая неодинаковость длин связей углерод-углерод и некопланарность фенильных групп авторы [16] пришли к заключению, что неправильно изображать это соединение в виде ароматической 2л - электронной цвиттерионной структуры ( 14), как это было предложено ранее. [14]
Какого рода деформации возможны при сближении молекул и образовании ими некоторого ассоциата. На основании данных рентгено-структурного анализа, а также измерения дипольных моментов можно утверждать, что размеры ( межмолекулярные радиусы) атомов молекулы, входящей в состав молекулярного соединения, и свободной молекулы одинаковы. [15]
Страницы: 1 2