Cтраница 2
Диалкилсульфоксиды RSOR ( R - м-алкил Q - С12, R - нормальный или вторичный алкил Q - С8) являются активными ре-леллентами, особенно для домашних мух [13]; применяют композиции в керосине, содержащие 0 25 - 15 % сульфоксидов. [16]
Для третичных алкильных групп значения ES оказались значительно более отрицательными чем Es; но для первичных и вторичных алкилов обе шкалы практически эквивалентны. [17]
Во влажном ацетонитриле на платиновом аноде трег-бутилметилкетон ( 9), грег-бутил-н-пропилкетон, ацетилада-мантан, изопропилметилкетон и диизопропилкетон общей формулы RCOR ( R - третичный или вторичный алкил) приводят к продуктам а-расщепления типа RNHAc и R COOH с высокими выходами. [18]
Йодистый mpem - бутил не удалось исследовать, так как в данном случае образуется почти исключительно алкен; впрочем, эта побочная реакция протекает в значительной степени и в случае вторичных алкилов. [19]
![]() |
Неспособ - из псевдо-я - Мо алкила может ность группы RI в взаимодействовать с р - АО сосед - - CR1R2R3 к сверхсо - него атома углерода. Если одна. [20] |
Если эффект Бекера - Натана обусловлен отличием в сверхсопряжении с СН и СС, можно ожидать интересных стерических эффектов в тех случаях, когда группа, участвующая в сверхсопряжении, является первичным или вторичным алкилом. [21]
Кроме тиолов, эту реакцию дают также тиокислоты RCOSH. Если R - первичный или вторичный алкил, возникает красная окраска, если R - третичный алкил или арил - окраска вначале зеленая, а затем красная. [22]
Кроме тиолов, эту реакцию дают также тиокислогы RCOSH. Если R - первичный или вторичный алкил, возникает красная окраска, если R - третичный алкил или арил - окраска вначале зеленая, а затем красная. [23]
Между этими реакциями и перегруппировкой Вагнера-Меервейна, имеется, однако, существенное различие, связанное с селективностью миграции. Вагнера-Меервейна способность к миграции падает в ряду: третичный алкил вторичный алкил первичный алкил [ 269а ], тогда как для большинства перегруппировок органоборанов наблюдается обратный порядок, хотя известны исключения из этого правила. Такое положение можно понять, оценивая степень положительного заряда у центра миграции в ходе перегруппировки В агнера - Меервейна; этот заряд лучше Стабилизуется третичной группой. [24]
Между этими реакциями и перегруппировкой Вагнера-Меервейна, имеется, однако, существенное различие, связанное с селективностью миграции. Вагнера-Меервейна способность к миграции падает в ряду: третичный алкил вторичный алкил первичный алкил [ 269а ], тогда как для большинства перегруппировок органоборанов наблюдается обратный порядок, хотя известны исключения из этого правила. Такое положение можно понять, оценивая степень положительного заряда у центра миграции в ходе перегруппировки Вагнера-Меервейна; этот заряд лучше стабилизуется третичной группой. [25]
Это соответствует последовательности изменения скорости реакции в зависимости от характера алкила в реакциях с механизмом Sjj-2. Йодистый трет-бутпл не удалось исследовать, так как в данном случае образуется почти исключительно алкен; впрочем, эта побочная реакция протекает в значительной степени и в случае вторичных алкилов. [26]
Оба метода взаимно дополняют друг друга. Их можно использовать для децианирования различного рода нитрилов, однако метод с использованием натрия в жидком аммиаке дает высокие выходы при К тритил, бензил, фенил, третичный ал-кил, но низкие выходы от 35 до 50 % при R первичный или вторичный алкил. В то же время при использовании системы Na - Ре ( асас) з первичные и вторичные алкилнитрилы дециани-руются с высокими выходами. Как известно, натрий в жидком аммиаке является источником сольватированных электронов, и реакция может происходить через образование свободного радикала R -, восстанавливающегося затем до карбаниона R -, который отрывает протон от растворителя и дает RH. При использовании Ре ( асас) з механизм реакции, по-видимому, иной. [27]
Гидроперекиси и перекиси первичных алкилов малоустойчивы и при перегреве сильно взрываются. Гидроперекиси и перекиси вторичных алкилов более устойчивы, а третичных - еще прочнее. Гидроперекись третичного бутила ( СН3) 3С - О-О - Н представляет собой жидкость, растворы которой ( например, 60 % - ный раствор в триметилкарбиноле) безопасны в обращении. [28]
Гидроперекиси и перекиси первичных алкилов малоустойчивы и при перегреве сильно взрываются. Гидроперекиси и перекиси вторичных алкилов более устойчивы, а третичных - еще прочнее. Гидроперекись третичного бутила ( СН3) зС - О-О - Н представляет собой жидкость, растворы которой ( например, 60 % - ный раствор в триметилкарбиноле) безопасны в обращении. [29]
Гидроперекиси и перекиси первичных алкилов малоустойчивы и при перегреве сильно взрываются. Гидроперекиси и перекиси вторичных алкилов более устойчивы, а третичных - еще прочнее. Гидроперекись третичного бутила ( СН3) зС - О - О - Н представляет собой жидкость, растворы которой ( например, 60 % - ный раствор в триметилкарбиноле) безопасны в обращении. [30]