Cтраница 3
Кинетические данные показывают, что большие скорости замещения соединений, содержащих группы NHGOCH3 и ОН, не связаны с ионизацией и протеканием реакции через анион: отщепление протона не происходит, и он входит в переходное состояние замещения. [31]
Кинетические данные были интерпретированы следующим образом. [32]
Кинетические данные указывают, что агентом, атакующим олефин, явля ется молекула галогена. Прибавление воды и ионизованных солей приводит к увеличению скорости реакции, что находится в соответствии с картиной гетеролитического процесса с полярным переходным состоянием. Влияние изменений в структуре олефина на скорость присоединения ( табл. 175) указывает на то, что галоген действует на олефин как электрофильыый реагент. [33]
Кинетические данные свидетельствуют о том, что скорость алкилирования нафтола в этом процессе выше скорости алкилирования циклогексанола, а величина скорости алкилирования угля занимает промежуточное положение. [34]
Кинетические данные для многих систем, особенно тех, где имеются свободные радикалы, являются не очень точными и иногда трудно решить, какую линию провести через точки графика lg k - i / T. Экспериментатор и те исследователи, кто позже имеет дело с его данными, больше уверены в результате, если Е а и А получены из экспериментальных данных с использованием статистических методов расчета. В настоящее время наиболее часто для кинетических исследований применяется метод наименьших квадратов; он удобен из-за относительной простоты вычислений, и получаемая прямая наилучшим образом соответствует экспериментальным данным. При использовании метода наименьших квадратов обычно предполагают, что в определениях нет систематических ошибок и что случайные ошибки в основном имеются в данных по скорости ( в определении температуры ошибок нет); конечно, это весьма приближенно. [35]
Кинетические данные по реакциям замещения в комплексных соединениях Pt ( IV) показывают, что они отвечают иному механизму, чем реакции в комплексах платины ( П), а именно: внутримолекулярному мостиковому окислительно-восстановительному механизму, катализируемому комплексами Pt ( II), и описываются законом скорости третьего порядка [ см. F. [36]
Кинетические данные по синтезу метанола довольно скудны. [37]
Кинетические данные позволяют думать, что полимеризация в присутствии катализаторов Циглера - Натта протекает по иой ному механизму. [38]
Кинетические данные указывают на известный параллелизм между гель-эффектом, с одной стороны, и эмульсионной полимеризацией, с другой. Это приводит к высоким скоростям полимеризации вследствие малой вероятности реакции бимолекулярного обрыва, так как влияние на скорость роста относительно мало. [39]
Кинетические данные, полученные Бренстедтом с сотрудниками [143] при исследовании реакции некоторых окисей с различными анионами, показывают, что при этих реакциях важна концентрация кислоты; реакция с производным окиси типа XXI протекает значительно быстрее по сравнению с реакцией собственно окиси. [40]
Кинетические данные, подтверждающие такой механизм, получены Туниссеном [164], который отметил также, что скорость реакции зависит от применяемой кислоты. [41]
Кинетические данные показывают, что аналогично влияет температура на длительность коагуляции. Из данных по зависимости длительности разделения фаз от температуры могут быть определены пороговые температуры коагуляции Гпо. Если при введении электролита в латексные системы происходит резкое уменьшение сил электростатического отталкивания между частицами за счет снижения - потенциала частиц и подавления диссоциации адсорбированных молекул ПАВ ( и изменения растворимости молекул ПАВ), то под влиянием теплового воздействия происходит ослабление водородных связей молекул воды и ПАВ адсорбционного слоя, что также способствует гидрофобизации системы и понижению ее устойчивости. В интервале времени TZ - TI, по-видимому, преодолевается энергетический барьер, препятствующий коагуляции системы и разделению фаз. [42]
Кинетические данные, полученные Бренстедтом с сотрудниками [143] при исследовании реакции некоторых окисей с различными анионами, показывают, что при этих реакциях важна концентрация кислоты; реакция с производным окиси типа XXI протекает значительно быстрее по сравнению с реакцией собственно окиси. [43]
Кинетические данные, подтверждающие такой механизм, получены Туниссеном [164], который отметил также, что скорость реакции зависит от применяемой кислоты. [44]
Кинетические данные, полученные на основе динамических расчетов с такими ППЭ, для достаточно простых молекулярных систем могут быть столь же надежными, как и прямые лабораторные измерения. [45]