Термохимические данные
Cтраница 3
Некоторые термохимические данные, рассмотренные выше, полезно обсудить с точки зрения энергии отдельных связей. Представляется особенно интересным установить зависимость между энергиями связей и их длиной. Возможно, что таким образом удастся вывести ряд общих закономерностей и обнаружить расхождения, которые в некоторых случаях могут быть вызваны экспериментальными ошибками. [31]
Некоторые термохимические данные для этой реакции приведены в. [32]
Некоторые термохимические данные, рассмотренные выше, полезно обсудить с точки зрения энергии отдельных связей. Представляется особенно интересным установить зависимость между энергиями связей и их длиной. Возможно, что таким образом удастся вывести ряд общих закономерностей и обнаружить расхождения, которые в некоторых случаях могут быть вызваны экспериментальными ошибками. [33]
Если прямые термохимические данные для теплоты реакции отсутствуют, то приближенное значение последней можно получить, пользуясь энергиями отдельных связей данных молекул. [34]
 |
Ряды последовательности сродства к протону. [35] |
Недавно очень точные термохимические данные [22-24] были получены прямым измерением констант равновесия для реакций с переносом протона. [36]
Из термохимических данных в работе [1 ] определено, что при низких температурах должна существовать замкнутая область несмешиваемости [ максимум, вероятно, около 700 С и 40 % ( ат. [37]
Отсутствие термохимических данных для отдельных силикатных соединений затрудняет термодинамический анализ некоторых важных для технологов и геохимиков реакций. В связи с этим авторы приводят в монографии несколько приближенных методов расчета термических констант и используют полученные данные для приближенных термодинамических расчетов отдельных реакций в силикатных системах. [38]
Большинство термохимических данных в справочниках приведено при температуре 298 К. [39]
Применение термохимических данных для вычисления растворимостей в случае идеальных растворов, регулярных растворов и водных растворов электролитов иллюстрируется тремя приведенными ниже примерами. По Гильдеб-ранду [1], регулярным является раствор, состоящий из неполярных компонентов, не ассоциирующихся и не образующих соединений в растворе; идеальные растворы характеризуются подчинением каждого компонента закону Рауля. Регулярные растворы считают отличающимися от идеальных вследствие того, что внутренние давления компонентов отличаются друг от друга; величина различия является мерой отклонения от закона Рауля [1] и от идеального поведения. [40]
Применение термохимических данных в химической технологии будет показано на приведенных ниже примерах. [41]
Сопоставление термохимических данных показывает, что величины констант Кг и / С 2 слабо зависят от природы горючего. Как видно из табл. 10, коле - бания величин Ki и / С2, вычисляемых по уравнению (6.22), не превосходят 35 % их значений. [42]
Использование термохимических данных для спиртов и простых эфиров привело к значению о 3 43, хорошо согласующемуся с классической величиной электроотрицательности кислорода. Можно сказать, что вычисленные Быковым значения электроотрицателыюстей ряда атомов находятся в согласии со стандартными величинами для ковалентно связанных атомов ( см. табл. 3) и с этой точки зрения изложенная методика вполне приемлема. Однако она имеет и некоторые недостатки, например игнорирование при вычислениях А электроотри-цательностей того партнера химической связи, который является донором электронов. [43]
Из термохимических данных следует, что первая из рассмотренных реакций термического распада радикалов происходит с затратой 38 ккал / молъ, а вторая - с затратой около 25 ккал / моль. Энергии же активации этих реакций равны приблизительно 40 [54] и 28 [55] ккал / моль, соответственно. [44]
Из термохимических данных, приведенных в табл. 2 и 3, видно, что устойчивость соединений BXj-PXj возрастает при замене X по РЯДУС1 - 1, aAlXj - SbXj - от хлоридов к бромидам. Соединения о различными галогенами типа МХу ЭУ3 имеют повышенную устойчивость лишь в системах, образованных галогенидами бора. В системах А1С1з - РВг3 иА1Вг3 - РС1д заключение о существовании комплексных соединений осложняется протеканием процесса обмена галогенами. [45]
Страницы: 1 2 3 4