Cтраница 4
Из термохимических данных получается 778 кдж / моль. [46]
![]() |
Зависимость изобарного потенциала от температуры. [47] |
Отсутствие полных термохимических данных для изучаемых взаимодействий, в частности по теплотам плавления карбида кальция и некоторых силикатов, по теплотам растворения СаС2 в шлаках и кальция в кремнии и других не позволяет провести детальных расчетов для этой реакции. [48]
Для диалкилкарбонатов термохимические данные приводят к значению энергии резонанса в 42 ккал / мол. Это значение для резонанса двойной связи между тремя положениями представляется вполне логичным, если сравнить его с соответствующим значением 24 ккал / мол для эфиров жирных кислот, в которых связь резонирует между двумя положениями. [49]
Полезно указать здесь термохимические данные ( в тысячах единиц тепла по Томсену) или количества тепла, отделяющиеся при образовании аммиака и его соединений, взятых в количествах, выраженных формулами. [50]
![]() |
Зависимость AZ реакции диссоциации MgCO3 от температуры в интервале 600 - 750 К. [51] |
На основе термохимических данных, приводимых в конце книги, были рассчитаны изменения изобарно-изотермического потенциала для всех приведенных выше реакций в температурном интервале 0 - 1100 С. [52]
При рассмотрении термохимических данных табл. 2 и 4 для закиси никеля можно заключить, что окисление через комплекс СО3 в этом случае должно протекать труднее, чем на закиси меди или закиси кобальта. Вследствие большей теплоты образования комплекса реакция ( 4) становится сильно экзотермичной, а процесс - чувствительным к отравлению. Реакция СО ( га3) СО3 ( адс) 2СО2 ( газ) по механизму типа Ридиэла ( пунктирная линия на рис. 4) может до некоторой степени объяснять катализ, и активность должна, по-видимому, повышаться при ослаблении связи СО3 с поверхностью. Что касается этих последних данных, то интересно отметить, что авторы обнаружили рост каталитической активности при последовательных регенерациях. Это может быть обусловлено постепенным уменьшением числа лабильных кислородных ионов решетки, что снижает степень взаимодействия с СО и благоприятствует реакции адсорбированной окиси углерода с кислородом в адсорбированном состоянии или из газовой фазы. [53]