Cтраница 4
Так, в работе [240] показано, что при термической полимеризации стирола в растворе, а также при его эмульсионной полимеризации ( с использованием инициатора - персульфата калия) введение сажи в мономер приводит к уменьшению выхода полимера. Ингибирующее влияние сажи объясняют взаимодействием растущих полимерных радикалов со свободными радикалами, находящимися на поверхности сажи и неспособными при обычных условиях инициировать полимеризацию мономеров. Аналогичные результаты были получены и для полимеризации акрилонитрила, проведенной в присутствии перекиси бензоила. [46]
Для повышения качества поливинилхлорида разрабатывается высокопроизводительный непрерывный эмульсионный метод полимеризации в аппаратах трубчатого типа с применением предварительного эмульгирования винилхлорида в водной фазе и-с использованием более эффективных инициаторов полимеризации. [47]
Одним из перспективных методов в этом плане является радиационная сополимеризация, которая может быть осуществлена в контролируемых условиях под воздействием излучений высокой энергии без использования вещественных инициаторов. [48]
Полимеры, полученные в присутствии инициаторов, активных при высоких температурах ( выше 125 С) имеют более низкую молекулярную массу и более разветвленные цепи, чем при использовании низкотемпературных инициаторов, например перекиси бензоила. Молекулярная масса и выход полимера уменьшаются с увеличением концентрации инициатора и температуры полимеризации. Повышение давления увеличивает выход и молекулярную массу полимера. Содержание в мономере кислорода в количестве 0 05 %, а также присутствие 2 % ацетилена ингибирует полимеризацию. В небольших количествах ацетилен резко снижает молекулярную массу полимера, при этом получаются хрупкие продукты. Присутствие 0 0135 % кислорода ускоряет полимеризацию. [49]
Полимеры, полученные в присутствии инициаторов, активных при высоких температурах ( выше 125 С), имеют более низкую молекулярную массу и более разветвленные цепи, чем при использовании низкотемпературных инициаторов, например перекиси бензоила. Молекулярная масса и выход полимера уменьшаются с увеличением концентрации инициатора и температуры полимеризации. Повышение давления увеличивает выход и молекулярную массу полимера. Содержание в мономере кислорода в количестве 0 05 %, а также присутствие 2 % ацетилена ингибирует полимеризацию, В небольших количествах ацетилен резко снижает молекулярную массу полимера, при этом получаются хрупкие продукты. Присутствие 0 0135 % кислорода ускоряет полимеризацию. [50]
Наиболее распространенными инициаторами теломеризации хлорорга-нических соединений являются перекиси ацилов, алкилов, жирные азосо-единения. Использование последнего инициатора позволяет проводить теломеризацию при низкой температуре, так как он разлагается уже при 55 - 60 С. [51]
Применение бромистого водорода в качестве инициатора пиролиза 2-метилпентена - 2 требует изготовления печи из специальных жаро - и коррозионностойких сталей. Попытки использования других инициаторов ( четыреххлористого углерода, некоторых сульфидов, тиоспиртов) не привело к положительным результатам. [52]
В некоторых анионных системах при полимеризации образуются стереорегулярные полимеры, что объясняется ориентирующим влиянием противоиона в ионной паре на присоединение мономера к аниону. При использовании анионных инициаторов, содержащих асимметрический атом углерода, образуются оптически активные полимеры из монометров, также содержащих асимметрический атом С. [53]
В некоторых анионных системах при полимеризации образуются стереорегулярные полимеры, что объясняется ориентирующим влиянием противоиона в ионной паре на присоединение мономера к аниону. При использовании анионных инициаторов, содержащих асимметрический атом углерода, образуются оптически активные полимеры из мономеров, также содержащих асимметрический атом С. [54]