Cтраница 4
С другой стороны, расчет по формулам ( 17.22 - 17.23) предполагает проведение регистрации всех трех масс-линий молекулярных ионов водорода Н, HD, Da [1, 2], что несколько осложняет получение и обработку масс-спектрометрических данных. [46]
Учет упомянутых выше факторов, вызывающих ошибки при масс-спектрометрических измерениях, а также применение упрощенных уравнений (17.24) и (17.25) для расчета концентраций [ Н ] и [ D ] делают необходимым введение поправок, учитывающих отклонение масс-спектрометрических данных от истинных значений этих концентраций. [47]
Возможны несколько способов использования физических свойств в сочетании с масс-спектрометрией. Если масс-спектрометрические данные указывают на ряд вероятных брутто-формул, то подсчеты по аддитивной схеме и сравнение с экспериментальными данными ( например, молекулярной рефракции) позволяют существенно ограничить число альтернативных рядов и подтвердить принадлежность вещества к предполагаемому ряду. Применение для этой цели рефрактометрических данных с расчетом молекулярной рефракции и дисперсии хорошо известно и не нуждается в подробном изложении ( см., например, [ 16, гл. [48]
Существует ряд изданий [1, 5-11], в которых обсуждаются характерные пути диссоциативной ионизации молекул различных соединений, а также общий подход к интерпретации их масс-спектров. Прежние каталоги масс-спектрометрических данных были недавно объединены Мак-Фадденом в едином томе [12], в котором соединения расположены по их молекулярным весам и характеризуются по каждому из четырех наиболее интенсивных пиков. [50]
Существует ряд изданий [1, 5 -11], в которых обсуждаются характерные пути диссоциативной ионизации молекул различных соединений, а также общий подход к интерпретации их масс-спектров. Прежние каталоги масс-спектрометрических данных были недавно объединены Мак-Фадденом в едином томе [12], в котором соединения расположены по их молекулярным весам и характеризуются по каждому из четырех наиболее интенсивных пиков. [52]
Погрешности интенсивностей пиков, обусловленные приборными факторами и условиями записи спектров, необходимо учитывать при любом способе их интерпретации. Для оценки надежности получаемых масс-спектрометрических данных необходима их статистическая обработка. [53]
Строение и количественное распределение алифатических фрагментов молекул асфальтенов изучено несколько лучше, чем их полициклических звеньев. По всеобщему убеждению, основанному на многочисленных спектральных и масс-спектрометрических данных, самыми распространенными заместителями в циклических структурах ВМС являются короткие алкильные группы ( Сх - С6), в первую очередь метильные, хотя в небольших количествах обнаружены и более крупные, содержащие, по материалам различных исследователей, до 10 [382] 14 [396] и даже 35 [381] атомов С. [54]
Осколочные ионы, образующиеся в результате процессов диссоциативной ионизации, во многих случаях также оказываются в состоянии возбуждения. На это указывают, в частности, масс-спектрометрические данные о зависимости процессов диссоциации осколочных ионов от энергии электронов. [55]