Cтраница 3
![]() |
Проверка свойства инварианта I. [31] |
Как мы видели, каждый из рассмотренных методов имеет свои преимущества и недостатки, которые можно обобщить следующим образом. Использование дифференциального метода не требует допущений, касающихся гипотез о схеме реакции. Однако этот метод использует не первичные экспериментальные данные, а второе поколение данных, которые трудно определить с достаточной точностью. Для интегрального метода мы наблюдаем обратную ситуацию. [32]
По этой методике были получены не усредненные по толщине данные, а значения скорости роста трещины в любой точке поперечного сечения образца. Этот метод обработки, безусловно, уменьшил разброс первичных экспериментальных данных и позволил учесть изменение фронта развивающейся трещины. [33]
При описании фазовых равновесий возникает задача оценки оптимальных значений параметров уравнений для избыточной энергии Гиббса растворов и коэффициентов активности. Параметры должны обеспечивать наилучшее в рамках выбранного критерия оптимальности соответствие расчетных и экспериментальных данных. Основой для оценки могут служить данные о величинах gE и yi9 а также первичные экспериментальные данные, являющиеся источником информации об этих свойствах. В качестве первичных обычно выступают данные о фазовых равновесиях в бинарных системах. Используют также данные об избыточной энтальпии растворов. [34]
![]() |
Изменение пространственного распределения степени кристалличности во времени при кристаллизации поликапроамида в плоском реакторе ( / г 30 мм при Гср140 С ( цифры у кривых - время в мин. [35] |
Особый интерес представляет совмещенный процесс полимеризации и кри - О сталлизации. Такая ситуация возникает всегда, когда образующийся полимер находится при температуре ниже температуры плавления. Очень удобно проследить за этими накладывающимися явлениями на примере анионной активированной полимеризации е-капролактама ( ААПК), измеряя тепловыделение q ( t) или рост температуры T ( t) в адиабатических условиях. Типичный характер кривых тепловыделения показан на рис. 2.24, где первая схема относится к высокотемпературной области, когда тепловые эффекты полимеризации ( участок Ob) и кристаллизации ( участок ЬК) явно разделены во времени, а вторая - к низкотемпературной, когда кристаллизация начинается до завершения полимеризации, и разделить обсуждаемые процессы, опираясь только на первичные экспериментальные данные, не представляется: возможным. [36]