Cтраница 2
В результате будут выделяться стехиометрические количества алкилацетилена, который проходит через детектор и измеряется после удаления соответствующими поглотителями паров воды и углекислого газа. [16]
Подобным образом присоединяются спирты к различным производным алкилацетиленов. [17]
Существуют два основных направления в синтетическом получении алкилацетиленов. [18]
При атмосферном давлении большая часть галоид-алкила превращается в алкилацетилен или остается неизмененной, а незначительные потери объясняются, вероятно, образованием олефинов. Если же вести процесс при комнатной температуре в автоклаве в течение нескольких часов, то обратно получаются лишь незначительные количества бромистых алкилов, йодистые же алкилы исчезают нацело и главным побочным продуктом будут амины. Для удешевления процесса было бы желательно использовать для этой реакции хлористые алкилы. Но так как температура кипения хлористых алкилов близка к температуре кипения полученных из них замещенных ацетиленов, то их трудно разделить фракционной перегонкой. Поэтому становится необходимым или использовать при реакции весь хлористый алкил или изобрести другие методы разделения, но ни та, ни другая задача до сих пор не разрешена. Смеси бромистых алкилов с соответствующими алкил-ацетиленами могут быть разделены фракционной перегонкой, причем полученный углеводород содержит лишь незначительную примесь бромида; смеси йодистых алкилов с алкилацетиленами разделяются еще легче. Однако, если требуется получить ацетиленовый углеводород, совершенно свободный от галоидопроизводных, то, пожалуй, лучше всего обрабатывать ацетиленид в растворе жидкого аммиака йодистым алкилом в автоклаве, оставляя затем стоять в течение времени, достаточном для превращения непрореагировавшего йодистого алкила в йодистый алкиламмоний. [19]
В последнее время получены полимеры фенилацетилена и ряда алкилацетиленов как радикальным путем, так и в присутствии различных каталитических систем. Полимеры ацетиленовых соединений представляют окрашенные порошки с небольшими молекулярными весами. [20]
Такой способ имеет также известные преимущества при галогенировааии высших алкилацетиленов. Сначала по реакции алкина с этЕишагкилбромщом в бухои эфире или с амидом натрия Или калин в жидком аммиаке готовят соответствующие-металлооргаинчеише соединения, из которых далее получают галогеналкнвн. [21]
Витторф [158] установил, что присоединение хлорноватистой кислоты к алкилацетиленам идет таким образом, что гидроксил присоединяется к наименее гидрогенизованному атому углерода. [22]
При попытке прямого гидроборирования дибораном гексина-1 выяснилось, что этот алкилацетилен, обладающий концевой тройной связью, частично реагирует с присоединением двух молекул реагента. Однако он легко восстанавливается до гексена-1 с помощью пространственно затрудненного бис - З - метил-2 - бутилборана ( стр. [23]
Крэгер, Сова и Ньюленд [151] успешно распространили этот метод на алкилацетилены. [24]
При взаимодействии ацетилонида натрия с алкилбромидами в растворе жидкого аммиака образуются алкилацетилены. Для этого вначале растворяют натрий в жидком аммиаке. [25]
Осуществить эту реакцию в автоклаве при более высокой температуре, при которой иодирование алкилацетиленов протекало бы быстрее, не удается, так как при 29 жидкий аммиак количественно реагирует с иодом, образуя йодистый аммоний и азот. [26]
В углеводородных газах наряду с амиленами могут встретиться пентадиен, изопрен, пиперилен и алкилацетилены. [27]
В углеводородных газах наряду с амиленами могут встретиться пентадиен, изопрен, шшерилен и алкилацетилены. [28]
Интересно, что даже в ряду ацетиленов найдена последовательность замещения: ацетилен в комплексах замещается алкилацетиленами, которые в свою очередь замещаются арилацетиленами и нитрилацетиленами. У оле-финов и диенов наблюдаются аналогичные ряды замещения. [29]
Так как растворимость натриевых производных в жидком аммиаке, повидимому, уменьшается с увеличением молекулярного веса алкилацетиленов, то для повышения растворимости и реакционной способности натриевых ацетиленидов высших гомологов предпочтительно применять для реакции автоклавы при комнатной температуре или даже выше. [30]