Даубен

Cтраница 1

Даубен ( 1963) получил ииклогептатриенид-калия, или тропенид калия, II путем прибавления в течение 12 ч 7-метоксициклогептатрие-на - 1 3 5 ( I) в тетрагидрофуране к избытку сплава Na-К ( 1: 5) при - 20 С. [1]

Даубен связывает эффективный объем восстановителя со степенью его сольватации. Такая зависимость довольно сложна, но данные, имеющиеся к настоящему времени, подтверждают это положение. Так, при восстановлении тропинона [275], 3 3 5-триметил-циклогексанона [1317] и холестанона [2857] боргидридом натрия наблюдается увеличение количества образующихся нестабильных аксиальных спиртов в соответствии с рядом растворителей; вода - этанол - - метанол. [2]

Даубен [70], трифенилкарбоний отрывает гидрид-ион от цик-логептатриена с образованием иона тропилия. [3]

Даубен и Бсрмпн 1111 показали, что гпдрокснльная группа в спирте ( 3) аллнлового типа также ускоряет реакцию Снммонса - Смита и что никлопронановое кольцо и гндрокспльная группа в ( 4) находятся в цне-положеннп друг к другу. [4]

Даубен и Питцер ( см. Ньюмен М. С., Пространственные эффекты в органической химии, ИЛ. Это обусловлено более низким энергетическим барьером при вращении вокруг связей СН3 - С в Ч с буте-не-2 по сравнению с транс-изомером, что в свою очередь приводит в случае ис-формы к ближе расположенным вращательным энергетическим уровням и, следовательно, к более высокой энтропии ис-формы. [5]

Даубен ясно продемонстрировал фотохимические последствия превращения разрыхляющей МО основного состояния диолефинов в связывающую МО возбужденного состояния. [6]

Даубеном было отмечено, что при восстановлении алицикличе-ских кетонов боргидридом натрия образуется меньшее количество более стабильных изомеров, чем в случае восстановления алюмо-гидридом лития. Для объяснения этих закономерностей Даубен рассматривает два одновременно действующих фактора. [8]

Ранее Даубен и Фонкен [108] на основании ошибочной интерпретации данных конформационного анализа пришли к заключению, что полученный из кетона GXGIX диол GG имеет / тграмс-сочленение колец А / В. Гото нашел, что при обработке GG бензолсульфохлоридом в пиридине легко образуется ос-окись CGI, а это возможно лишь при условии tyuc - сочленения колец А / В, как и в копростаноле. [9]

Согласно Даубену при восстановлении с помощью LiAlH4 пре обладает образование стабильных изомеров, так как этот восстановитель обладает малым эффективным объемом. Напротив, при восстановлении с помощью NaBH4 основное влияние оказывают стерические факторы, так как при этом образуется больше нестабильных изомеров. Другие примеры, подтверждающие выводы Даубена, приведены в табл. 62, из которой следует, что в случае LiAlH4 в преобладающем количестве образуются термодинамически более стабильные изомеры. [10]

Описанный Даубеном ( 1951) метод получения циклогептанона при помощи перегруппировки Тиффено заключается в следующем. Альдольная конденсация нитрометана с циклогексаноном I успешно проходит при действии одного эквивалента этилата натрия в абсолютном этаноле. [11]

Как отметил Даубен, причиной высокого гомоциклопропильного ускорения, наблюдавшегося Коутсом, могло явиться как благоприятное расположение ребра циклопропана относительно развивающегося кати-онного центра, так и факт образования стабильного симметричного ( в пределе вырожденного) катиона. С целью проверни важности последнего обстоятельства авторы исследовали ацетолиз 9-тозилокси-пентацикло - [4,4,0,02 4,03 8,05 7] декана ( 407); в этом соединении цюклопрапановое кольцо также расположено с тыльной стороны, но образующийся ион не может участвовать в вырожденной перегруппировке. В соответствии с корреляцией Фута [199] можно полагать, что скорость ацетолиза соединения ( 407) должна быть примерно такой же, как циклогексилтозилата; на самом деле соединение ( 407) сольволизуетоя в 103 раз быстрее. [12]

Молекула Мо ( СО аС7Н8 с указанием длины угле. [13]

Первый тро-пилиевый комплекс получили Даубен и Хоннен [53], которые осуществили отрыв водорода от Мо ( СО) 3С7Н8 ( 76) при помощи трифторметилтетрафтор-бората. [14]

То, что механизм аллильного бромирования носит свободно-радикальный характер, было показано Даубеном и МакКоем [118], которые нашли, что реакция очень чувствительна к сво-боднорадикальным инициаторам и ингибиторам и не происходит в отсутствие хотя бы следов инициатора. [15]

Страницы: 1 2