Cтраница 2
В качестве катализатора как для прямой реакции, так и для пере-кеталирования действием диоксолана бутанона ( Даубен, 1954) предпочитают n - толуолсульфокислоту. Кеталирование используют для защиты кетогруппы в процессе синтетических операций с другими функциональными группами молекулы, проводимыми в отсутствие кислоты, поскольку кетогруппа легко регенерируется из кеталя при гидролизе разбавленной минеральной кислотой. [16]
Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-татриена IV при реакции с солью тритилия в ацетонитриле или жидком сернистом ангидриде ( Даубен мл. [17]
Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-гатриена IV при реакции с солью тритилия в ацетонитриле или жидком, сернистом ангидриде ( Даубен мл. [18]
Таким образом, в результате исследования, занявшего около трех десятилетий, усилиями многих химиков ( Штаудингер, Ружичка, Ла Форж, Бартель, Соловей, Халлер, Кромби, Харпер, Даубен, Венкерт и др.) было окончательно установлено строение пиретролона и пире-тринов, цинеролона и цинеринов. [19]
Дайверман ( Dyverman) 550 Дайелл ( Dyall) 195 Дакс ( Dachs) 81 Дангшат ( Dangschat) 560 Данн ( Dunn) 418, 647, 648 Дарзан ( Darzens) 381, 382 Даттон ( Dutton) 591 Даубен ( Dauben) 27, 92, 381, 479, 487, 504 Дафф ( Duff) 365 Дебай ( Debye) 114 Дебнер ( Doebner) 613 Де Брюин ( Lobry de Bruyn) 524, 534 Девис ( Davis) 63 Дезиран ( Desirant) 328 Дей ( Day) 470 Делепин ( Delepin) 364 Демьянов 8, 30, 493 Деннис ( Dennis) 693 Де Пюи ( De Puy) 11, 472, 474 Деринг ( Doering) 15, 16, 19, 20, 57, 58, 74, 332, 470, 474, 478, 479, 485, 505 Де Тар ( De Таг) 94, 184 Джекобсон ( Jacobson) 615, 616 Джексон ( Jackson) 517, 553 Дженнер ( Jenner) 65 Дженни ( Jenny) 34, 266, 267 Дженсен ( Jarisen) 70 Джерасси ( Djerassi) 52 Джеррард ( W. [20]
Механизм реакции Виллгеродта в течение многих лет привлекал внимание исследователей, так как эта реакция состоит в превращении арил-алкилкетонов в амиды кислот, в процессе которого карбоксильная группа, невидимому, мигрирует на конец алкильной цепи. Даубен, Рейд, Янквич и Кальвин [ D4 ] провели исследование с целью выяснить, не происходит ли в процессе этой реакции какая-либо перегруппировка в алифатическом углеродном скелете. [21]
Какие из предложенных Квинкертом резонансных структур располагаются на возбужденной потенциальной поверхности, а какие - на основной, т.е. когда происходит девоз-буждение, оставалось неясным и требовало разъяснений. Уильям Даубен, Николя Тур-ро и автор неоднократно вместе обсуждали эту проблему и на последнем заседании решили вместе заняться ее решением, надеясь, что они непременно придут к составлению классификации фотохимических реакций. Турро и Даубен снабдили автора превосходными обзорами по механизмам основных типов фотохимических реакций кетонов и диенов соответственно. Причем Турро написал свой обзор на маленьком листке бумаги и отдал его еще в Баден-Бадене; на нем были схемы реакций отщепления водорода и а-расщепления кетонов в чрезвычайно простом, доступном для теоретика виде. Рассматривая еще и еще раз резонансные структуры реакции отщепления водорода, которая казалась наиболее простой, автор случайно пришел к идее о пересечении поверхностей. Это было в конце сентября 1972 г. В начале октября от Турро пришло письмо, в котором он с удивительной проницательностью спрашивает о реакции а-расщепления: Не имеет ли к ней отношение пересечение энергетических поверхностей. Даубен в своем письме дал подробное описание диенового и триенового механизмов. [22]
Даубеном было отмечено, что при восстановлении алицикличе-ских кетонов боргидридом натрия образуется меньшее количество более стабильных изомеров, чем в случае восстановления алюмо-гидридом лития. Для объяснения этих закономерностей Даубен рассматривает два одновременно действующих фактора. [23]
Какие из предложенных Квинкертом резонансных структур располагаются на возбужденной потенциальной поверхности, а какие - на основной, т.е. когда происходит девоз-буждение, оставалось неясным и требовало разъяснений. Уильям Даубен, Николя Тур-ро и автор неоднократно вместе обсуждали эту проблему и на последнем заседании решили вместе заняться ее решением, надеясь, что они непременно придут к составлению классификации фотохимических реакций. Турро и Даубен снабдили автора превосходными обзорами по механизмам основных типов фотохимических реакций кетонов и диенов соответственно. Причем Турро написал свой обзор на маленьком листке бумаги и отдал его еще в Баден-Бадене; на нем были схемы реакций отщепления водорода и а-расщепления кетонов в чрезвычайно простом, доступном для теоретика виде. Рассматривая еще и еще раз резонансные структуры реакции отщепления водорода, которая казалась наиболее простой, автор случайно пришел к идее о пересечении поверхностей. Это было в конце сентября 1972 г. В начале октября от Турро пришло письмо, в котором он с удивительной проницательностью спрашивает о реакции а-расщепления: Не имеет ли к ней отношение пересечение энергетических поверхностей. Даубен в своем письме дал подробное описание диенового и триенового механизмов. [24]
Какие из предложенных Квинкертом резонансных структур располагаются на возбужденной потенциальной поверхности, а какие - на основной, т.е. когда происходит девоз-буждение, оставалось неясным и требовало разъяснений. Уильям Даубен, Николя Тур-ро и автор неоднократно вместе обсуждали эту проблему и на последнем заседании решили вместе заняться ее решением, надеясь, что они непременно придут к составлению классификации фотохимических реакций. Турро и Даубен снабдили автора превосходными обзорами по механизмам основных типов фотохимических реакций кетонов и диенов соответственно. Причем Турро написал свой обзор на маленьком листке бумаги и отдал его еще в Баден-Бадене; на нем были схемы реакций отщепления водорода и а-расщепления кетонов в чрезвычайно простом, доступном для теоретика виде. Рассматривая еще и еще раз резонансные структуры реакции отщепления водорода, которая казалась наиболее простой, автор случайно пришел к идее о пересечении поверхностей. Это было в конце сентября 1972 г. В начале октября от Турро пришло письмо, в котором он с удивительной проницательностью спрашивает о реакции а-расщепления: Не имеет ли к ней отношение пересечение энергетических поверхностей. Даубен в своем письме дал подробное описание диенового и триенового механизмов. [25]