Cтраница 3
Гидроборирование алкенов и последующее окисление алкилборанов ведут к получению спиртов. При этом гидроксигруппа присоединяется к несимметричному алкену против правила Марковникова. Реакция, в целом, протекает как электрофильное сик-присоединение по двойной углерод-углеродной связи ( см. разд. [31]
Алкены реагируют с дибораном, образуя алкилбораны. [32]
В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1 1 2 2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1 1 2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пине-на. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран - ТГФ, а боран-диметилсульфид - по крайней мере для получения дициклогексилборана. [33]
В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1 1 2 2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1 1 2-триизошшокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пине-на. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран - ТГФ, а боран-диметилсульфид - по крайней мере для получения дициклогексилборана. [34]
Диборан легко присоединяется к алкенам, образуя алкилбораны; процесс этот называется гидроборированием. [35]
Для проведения направленных или стереоспецифических реакций применяются пространственно затрудненные алкилбораны, в частности тексил-бораш ( СНз) 2СНС ( СН3) 2ВН2 и дизиамилборан [ ( СН3) 2СНСН ( СН3) ] 2ВН, образующиеся в результате присоединения борана к соответствующим олефинам. [36]
К числу реакций с участием алкилдиборанов ( алкилборанов) следует отнести превращения непредельных соединений под действием смеси бортриал-килов и триалкиламин-боранов. [37]
В ИК-спектре всех мономерных ( диалкиламино) алкилборанов имеются полосы в области 1538 - 1493 см-1, относящиеся к колебаниям В - N-связи. [38]
Реакцию образования такого типа циклов можно распространить на другие алкилбораны и аминоал-килбор аны; алкилбораны можно заменить некоторыми гидридами бора. Этот вариант был осуществлен при пиролизе смеси N-метилбензиламина и триэтиламин-борана. [39]
В то время как замещение атома бора в алкилборанах на водород представляет собой редко используемый метод восстановления олефинов, замещение его на другой электроотрицательный гетероатом ( особенно на атом кислорода) представляет значительный препаративный интерес. [40]
В США в качестве горючих для воздушно-реактивных двигателей используются алкилбораны двух марок - НЕР-2 и НЕР-3. Эти борводородуглеродные горючие при нормальных условиях имеют жидкое агрегатное состояние. [41]
Из гексена-2 образуются примерно в равных количествах два возможных алкилборана, но если реакционную смесь кипятить несколько часов в высококипящем растворителе и затем окислить, то с высоким выходом образуется гексанол-1. Присоединение борана, таким образом, является обратимым, в результате чего бор перемещается к концевому атому углерода. [42]
При проведении реакций гидроборирования следует иметь в виду, что низшие алкилбораны способны самовоспламеняться на воздухе, а высшие быстро окисляются, хотя и не воспламеняются. Поэтому обращаться с ними следует так же, как с соединениями Гриньяра. [43]
Большое значение реакции гидроборирования заключается в возможности дальнейшего широкого использования образующихся алкилборанов [64]; так, окисление их щелочным раствором пер-оксида водорода дает спирты. [44]
Подтверждено, что образование г це-диола может быть обусловлено образованием промежуточного алкилборана А. [45]