Два - атом - бор
Cтраница 2
 |
Строение молекулы дибо-рана В2Н6.| Мостиковые орбитали в В2Н6. [16] |
В ней два электрона ( один от водорода, а другой от одного атома бора) обслуживают три центра - два атома бора и один атом водорода. Именно в банановой связи наблюдается дефицит электронов: на четыре связи приходится столько же электронов. [17]
В случае диеновых углеводородов реакция с борогидридами протекает различно; так, действие диборана приводит к образованию борорганических соединений, содержащих два атома бора в молекуле [23] ( см. стр. [18]
В ней два электрона ( один - от водорода, а другой - от одного атома бора) обслуживают три центра: два атома бора и один атом водорода. Именно в банановых связях наблюдается дефицит электронов: на четыре связи приходится столько же электронов. [19]
Однако после тщательного спектроскопического анализа вращательно-колебательного спектра, проведенного Прайсом [323], выяснилось, что молекула включает ось симметрии второго порядка, которой является линия, соединяющая два атома бора. Предполагаемая структура имеет вид ( I), где две концевые группы ВН2 лежат в одной плоскости, а два центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под ней. Структуры такого типа называются мостиковы-ми структурами. [20]
 |
Строение B10HU ( CHSCN. [21] |
Полученное соединение нелетуче, устойчиво на воздухе, нерастворимо в большинстве органических растворителей, за исключением ацетонитрила и ацетона. Шефер предполагал для полученного соединения мости-ковую структуру, где два атома бора декаборана связаны с атомом азота ацетонитрила. [22]
Диборан и ацетиленовые углеводороды. Моно-и диза-мещенные ацетилены реагируют с дибораном различно; в первом случае образуются борорганические соединения, содержащие два атома бора у углерода, во втором - тривиниловые производные бора. [23]
Лонге-Хиггинс показал, что можно перегруппировать использованные Питцером орбитальные функции таким образом, чтобы получить альтернативное описание диборана. В этом описании две группы ВН2 соединяются двумя эквивалентными трех-центровыми или банановыми связями, каждая из которых охватывает два атома бора и один из мостиковых атомов водорода. Эти эквивалентные орбитали напоминают рассмотренные ранее орбитали этилена ( см. с. [24]
Появление активности в виде CU0 представляет интерес как следствие химических процессов отдачи. Эти химические процессы могут быть представлены в свете следующих соображений: в молекуле В203 для реакции с углеродом отдачи имеются три атома кислорода и два атома бора. Отлетающий С11 может либо реагировать с этими двумя элементами, либо оставаться в виде элементарного углерода. Реакция с кислородом более вероятна, потому что кислород преобладает в материале мишени. Образованию СО, кроме того, благоприятствуют два фактора: 1) достаточно взаимодействия только с одним кислородным атомом, 2) вовремя бомбардировки мишень из В203 почти расплавляется и газообразный активный продукт С 0 быстро удаляется из среды, в которой могут итти дальнейшие реакции. [25]
Высокое содержание амфибола наблюдается в продуктах синтеза при замещении одного атома кремния на атом бора. Такие замещения в шихтах тремолитового состава требуют введения lNa в позицию А. Замещение двух атомов кремния на два атома бора ( NaCa2Mg4Al [ B2Si6022 ] F2 или NaCa2Mg4Fe [ B2Si6022 ] F2) ведет к снижению содержания амфибола в продуктах синтеза. [26]
 |
Мостиковые орби-тали в.| Строение молекулы диборана В2Н6. [27] |
Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов / Для молекулярного иона водорода Н энергия связи составляет 267 кДж / моль при длине ее 0 106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. [28]
 |
Строение ( а и топологическая диаграмма ( б тетраборана-10. [29] |
В молекуле В4Н10 содержатся атомы бора двух типов. В - Н - В; кроме того, эти два атома бора связаны друг с другом кова-лентной связью с использованием оставшейся орбиты и электрона каждого атома. Атомы бора типа II образуют по две двухцентровые связи В - Н и по две трехцентровые мостиковые В - Н - В-связи, при этом используются все четыре р3 - орбиты и все три электрона атома бора. [30]
Страницы: 1 2 3