Два - атом - фтор
Cтраница 2
Образуется так называемая одинарная ковалентная связь, которая удерживает два атома фтора в молекуле. [16]
Существование иона HFjT, в котором расположенный в центре атом водорода связывает два атома фтора с образованием очень устойчивого аниона. Открытый совсем недавно ион HCIJ считают аналогичным, хотя он и менее устойчив. [17]
Химические соединения элементов с фтором, в которых на каждый атом элемента приходится два атома фтора. [18]
Таким образом, фторапатит можно рассматривать как внутрикомплексную соль, центральными атомами которой являются два атома фтора. [19]
Исследование реакций обмена мс-диоксо-фторидов методом ЯМР 19F показало, что в химическом обмене участвуют преимущественно два атома фтора из четырех: атомы F в транс-позициях к О более лабильны и легче заменяются другими ( донорными) лигандами. При этом, однако, было обнаружено, что если в реакции обмена участвует кислородсодержащая группа, способная к рп - - взаимодействию с атомом металла, то замещение идет по z / ггс-координате к атому кислорода комплекса. [20]
При комнатной или немного более низкой температуре это соединение дает только одну резкую резонансную линию фтора, показывающую, что два атома фтора имеют идентичное окружение. Это означает, что или молекула целиком находится в форме I ( потому что в форме II или ее энантиомере III два атома фтора должны быть различны), или молекула вращается около углерод-углеродной связи при комнатной температуре достаточно быстро, чтобы резонансные линии фтора совпадали. [21]
Все эти методы требуют расхода больших количеств элементарного фтора, так как на каждый атом водорода, подвергающегося замещению, надо затратить два атома фтора. Чтобы сэкономить фтор, можно исходить из хлорированных углеводородов, атомы хлора в которых обмениваются на фтор при обработке фтористым водородом; после этого оставшиеся атомы водорода замещаются элементарным фтором. Описанный метод разработан главным образом для получения перфтор нафтенов. [22]
Соединения, которые следует обсудить в этом разделе, можно формально рассматривать в качестве производных гекса-фторида серы, в которых один или два атома фтора замещены кислородом с одинарной связью. В данном обсуждении приведено несколько примеров, когда обе группы входят в одну и ту же молекулу. [23]
Все эти методы требуют расхода больших количеств элементарного фтора, так как на каждый атом водорода, подвергающегося замещению, надо затратить два атома фтора. Чтобы сэкономить фтор, можно исходить из хлорированных углеводородов, атомы хлора в которых обмениваются на фтор при обработке фтористым водородом; после этого оставшиеся атомы водорода замещаются элементарным фтором. Описанный метод разработан главным образом для получения перфторнафтенов. [24]
Наиболее примечательная особенность фторорганических соединений - устойчивость и инертность связи С - F, если у этого же атома углерода находится еще один или два атома фтора. Так, 1 1 2 2-тетрафторэтан ( GHF2) 2, фтороформ CHF3 и 1 1-дифторпропен СН3СН СР2 - стабильные вещества, не склонные к замещению атомов фтора. [25]
Наиболее примечательная особенность фторорганических соединений - устойчивость и инертность связи С - F, если у этого же атома углерода находится еще один или два атома фтора. Так, 1 1 2 2-тетрафторэтан ( CHF2) 2, фтороформ CHF3 и 1 1-дифторпропен СН3СН CF2 - стабильные вещества, не склонные к замещению атомов фтора. В случае последнего соединения атомы фтора оказывают следующее влияние; 1) снижают скорость электро-фильного присоединения к связи С С по сравнению с пропеном ( за счет - / - эффекта); 2) ориентируют ход присоединения по типу: СН3СН GF2 HF - - CH3CH2CF3 ( за счет М -, - эффекта; ср. [26]
Кроме того, в молекулах CH2FCl и CHFC12, содержащих один атом фтора, наблюдаются нормальные значения, а в CHF2Cl и CF2C12, содержащих два атома фтора - пониженные. Вся совокупность имеющихся данных показывает, что в молекулах, в которых при одном атоме углерода находятся два атома фтора, каждая связь становится примерно на 10 % двойной, причем другая связь приобретает одновременно ионный характер. [27]
 |
Структура кис - Характеристический химический. [28] |
Аналогичные результаты, полученные при исследованиях ЯМР фтора, подтверждают структуры FPO ( OH) 2 и F2PO ( OH), в которых соответственно один или два атома фтора соединены непосредственно с фосфором. Более интенсивный пик является дублетным, а менее интенсивный - квадруплетным. Поскольку для S32 / 0, и спин-спиновое взаимодействие и относительные интенсивности пиков указывают на наличие трех эквивалентных и одного неэквивалентного атомов фосфора. [29]
Хенне и Хаббард 254 подтвердили подобную ориентацию при фторировании несимметричного тетрахлорэтана с SbFa / SbCls или HF / SbCb - Замещение проходило исключительно в трихлор-метильной группе, и могли быть введены самое большее два атома фтора. [30]
Страницы: 1 2 3 4