Cтраница 4
Указанное представление о модели пространственной группы фторапатита позволяет предположить наличие побочной ( кроме основной) валентности фтора. Таким образом, фторапатит можно рассматривать как внутрикомплексную соль, центральными атомами которой являются два атома фтора. [46]
Вместе с тем, другим путем был синтезирован устойчивый при 25 С оксофторид того же состава. Сообщалось, что молекула F3C102 представляет собой тригональную бипирамиду, в которой аксиальное положение занимают два атома фтора. Свойства этого интересного соединения пока не описаны. [47]
Такое образование шести связей, две из которых значительно длиннее остальных, весьма характерно для стереохимии двухвалентной меди. Дигидрат состоит из гранс-молекул СиР2 2Н2О, упакованных таким образом212, что каждый атом меди удерживает два атома фтора на расстоянии 1 89 А, два атома кислорода - на расстоянии 1 93А и два остальных атома фтора ( принадлежащих другим молекулам) - на расстоянии 2 47 А. [48]
Кроме того, в молекулах CH2FCl и CHFC12, содержащих один атом фтора, наблюдаются нормальные значения, а в CHF2Cl и CF2C12, содержащих два атома фтора - пониженные. Вся совокупность имеющихся данных показывает, что в молекулах, в которых при одном атоме углерода находятся два атома фтора, каждая связь становится примерно на 10 % двойной, причем другая связь приобретает одновременно ионный характер. [49]
При комнатной или немного более низкой температуре это соединение дает только одну резкую резонансную линию фтора, показывающую, что два атома фтора имеют идентичное окружение. Это означает, что или молекула целиком находится в форме I ( потому что в форме II или ее энантиомере III два атома фтора должны быть различны), или молекула вращается около углерод-углеродной связи при комнатной температуре достаточно быстро, чтобы резонансные линии фтора совпадали. [50]
Для получения органических фторидов в принципе могут быть использованы все классические методы фторирования, но, как показал Хэн [43], не все они равноценны в практическом отношении. Описанный ниже метод [65] состоит в образовании в процессе реакции тетрафторида свинца при действии фтористого водорода на двуокись свинца тетрафторид свинца отдает два атома фтора олефину, восстанавливаясь при этом в дифторид свинца. Этот процесс продолжается непрерывно и для регенерации двух активных атомов фтора не требует использования элементарного фтора, высших фторидов металлов или перфторидов. [51]
Мы видели ( раздел 26), что частичная двоесвязность связи С - Q в хлорэтиленах и хлорбензолах позволяет объяснить повышенную стабильность этих веществ по сравнению с хлорпарафинами. То же самое объяснение 1 прило-жимо к тому факту, что при введении в алифатическую молекулу одного атома фтора получается нестабильный продукт, легко теряющий фтористый водород с образованием олефина или гидролизующиися в спирт, а молекулы, содержащие два атома фтора у одного атома углерода, гораздо более стабильны. Эта стабильность обнаруживается не только в случае атомов фтора, но также и в случае, когда у того же атома углерода находятся атомы других галоидов. [52]