Cтраница 2
![]() |
Диаграмма смешиваемости полимеров в хлороформе.| Диаграмма смешиваемости полимеров в метилэтилкетоне. [16] |
На основании проведенных исследований можно прийти к выводу, что когда два полимера несовместимы в одном растворителе, то они обычно несовместимы во всех других растворителях. Предел растворения фаз зависит от природы растворителя. Молекулярный вес полимеров играет большую роль: чем выше молекулярный вес, тем меньше совместимость образцов и тем больше предел разделения фаз смещается в направлении к низкой концентрации. [17]
Анализ данных, приведенных в табл. 3, показывает, что по крайней мере два полимера, поливинилдициклогексан и поли-3 - метил гексен-1, имеют аномально высокие температуры плавления. Поливинилдициклогексан плавится при 372 С, в то время как следующий член его гомологического ряда - полиаллилциклргек-сан - плавится при 230 С, так что разница температур плавления составляет 142 С. Это намного больше, чем обычно наблюдаемая разность температур плавления первого и второго членов гомологических рядов. Аномальность температуры плавления поливинил-циклогексана также видна из сопоставления его с близким по строению полимером - полистиролом, температура плавления которого равна 250 С. Можно было бы ожидать, что поливинилцикло-гексан должен плавиться при близкой температуре однако в действительности его температура плавления лежит на 120 С выше. Высшие члены гомологического ряда поливинилциклогексана плавятся примерно при тех же температурах, что и высшие члены ряда полистирола. [18]
Анализ данных, приведенных в табл. 3, показывает, что по крайней мере два полимера, поливинилдициклогексан и поли-3 - метилгексен-1, имеют аномально высокие температуры плавления. Поливинилдициклогексан плавится при 372 С, в то время как следующий член его гомологического ряда - полиаллилциклогек-сан - плавится при 230 С, так что разница температур плавления составляет 142 С. Это намного больше, чем обычно наблюдаемая разность температур плавления первого и второго членов гомологических рядов. Аномальность температуры плавления поливинил-циклогексана также видна из сопоставления его с близким по строению полимером - полистиролом, температура плавления которого равна 250 С. Можно было бы ожидать, что поливинилцикло-гексан должен плавиться при близкой температуре, однако в действительности его температура плавления лежит на 120 С выше. Высшие члены гомологического ряда поливинилциклогексана плавятся примерно при тех же температурах, что и высшие члены ряда полистирола. [19]
Эти сополимеры заметно отличались от расплавленной смеси полиэтилентерефталата и полиэтилен-гликоля, так как эти два полимера несовместимы в смеси. [20]
Анализ данных, приведенных в табл. 3, показывает, что по крайней мере два полимера, поливинилдициклогексан и поли-3 - метилгексен-1, имеют аномально высокие температуры плавления. Поливинилдициклогексан плавится при 372 С, в то время как следующий член его гомологического ряда - полиаллилциклогек-сан - плавится при 230 С, так что разница температур плавления составляет 142 С. Аномальность температуры плавления поливинилциклогексана также видна из сопоставления его с близким по строению полимером - полистиролом, температура плавления которого равна 250 С. Можно было бы ожидать, что поливинилцикло-гексан должен плавиться при близкой температуре, однако в действительности его температура плавления лежит на 120 С выше. Высшие члены гомологического ряда поливинилциклогексана плавятся примерно при тех же температурах, что и высшие члены ряда полистирола. [21]
Аналогичные выводы были получены и при анализе четверных систем [24], в том числе содержащих два полимера в общем растворителе, и систем, содержащих полимер, растворитель и осади-тель. [23]
Таким образом, наблюдается некий синергический эффект в механическом поведении материала, выражающийся в том, что два полимера, не способные в отдельности к значительным деформациям, при соединении обнаруживают такую способность. Сравнение композиций на основе ПнБМА, ПС и ПММА позволяет сделать предположение о том, что для достижения отмеченного выше эффекта необходимо, чтобы второй компонент, вводимый в ПЭВП методом полимеризации in situ, находился в стеклообразном состоянии. Это предположение подтверждается, если в н-бутилметакрилат, используемый в качестве среды, в которой проводят деформацию ПЭВП, ввести достаточное количество сшивающего агента - диметакрилата этиленгликоля. Сшивание ПнБМА приводит к увеличению его температуры стеклования выше комнатной. В этом случае при температуре испытания ПнБМА, так же как и ПС и ПММА, находится в стеклообразном состоянии. Оказалось, что для композиционного материала на основе ПЭВП - сшитый ПнБМА также наблюдается значительное увеличение пластичности и прочности получаемых композиций. Следовательно, химическая природа вводимого в ПЭВП второго компонента не влияет решающим образом на механические свойства композиционного материала. [24]
Более того, если проводить реакцию в запаянных ампулах, губчатые полимеры образуются как над жидкой фазой, так и внутри нее; эти два полимера неразличимы, и в действительности поверхность раздела жидкость - газ исчезает полностью, если процесс роста протекает достаточно долго. [25]
Для получения таких блок-сополимеров либо в присутствии мономера В облучается полимер А, который деградирует под действием радиации ( см. ниже), либо облучаются вместе два полимера, - которые испытывают радиационную деструкцию. Хотя возможность получения блок-сополимеров из двух сильно различных гомополимеров представляется весьма заманчивой, количество опубликованных работ по таким системам невелико. [26]
Имеется еще другой путь придания волокну извитости в процессе его формования. Два полимера с отличными друг от другм свойствами формуются из одной фильеры, но без взаимного гомогенного перемешивания. Извитые нити бесконечной длины также производятся по этому патенту. [27]
В первом случае два или несколько полимеров растворяют в общем растворителе и в прядильном растворе образуется равномерно распределенная смесь. Два полимера редко полностью совмещаются при растворении в общем растворителе, и термодинамическая совмещаемость их является скорее исключением, чем правилом. [28]
Механические свойства смесей и привитых полимеров определяются прежде всего взаимной растворимостью гомополимеров. Если два полимера полностью растворяются один в другом, свойства смеси будут примерно такими же, как и свойства статистического сополимера того же состава. Максимум потерь для смеси и сополимера располагается при 30 С, в то время как максимумы для полиметилакрилата и поливинилацетата наблюдаются соответственно при 15 и при 45 С. [30]