Cтраница 2
Точно так же было осуществлено ( впервые Веерманом) гоф-мановское разложение ненасыщенных амидов, которое представляло известные трудности. [16]
Недавно предложенная пленкообразующая аминосмола получается путем сополимеризации ненасыщенных соединений, например акрилатов и ненасыщенных амидов, таких, как акриламид Образующийся полиамид взаимодействует с формальдегидом и при нагревании отверждается посредством обычного сшивания. Полученные таким образом пленки обладают очень большой твердостью, стойкостью к нагреванию и действию химических реагентов и могут применяться в качестве однослойного покрытия по оголенному металлу. [17]
Описываемые ниже способы могут быть использованы для инициирования полимеризации и сополимеризации АА и других ненасыщенных амидов при проведении процесса как в водных растворах, так и в других условиях синтеза. [18]
Для образования альдегидов по этому способу можно использовать а-бром -, амино - и ненасыщенные амиды. [19]
Однако некоторые а, р-ненасыщенные нитрилы с перекисью водорода образуют не эпоксиамиды, а ненасыщенные амиды или эпоксинитрилы. [20]
Примером может служить реакция с аммиаком, приводящая к образованию аминоамида; такую реакцию, как известно, дают ненасыщенные амиды и аминокислоты. [21]
Реакцию осуществляют с 80 - 85 % - ной серной кислотой, взятой в таком количестве, чтобы содержащейся в ней воды хватило только на образование амида. Синтез этих ненасыщенных амидов из кислот или их эфиров менее эффективен ввиду побочного присоединения аммиака по двойной связи. [22]
При гидратации АН в малых количествах образуются и другие побочные продукты. В АА обнаружены [33] микропримеси ряда ненасыщенных амидов - гептатриенамида, пентадиенамида и 5-циан - 2-пентенамида, которые могут быть продуктами каталитической гидратации соответствующих нитрилов, являющихся примесями в исходном АН. При изучении гидратации на Си - SiOa найдено [34], что в условиях реакции образуются также полимерные вещества, ответственные за некоторую первоначальную дезактивацию катализатора. [23]
Основным методом синтеза полимеров на основе АА и других ненасыщенных амидов является радикальная полимеризация, которую можно проводить всеми известными способами: в массе кристаллических и расплавленных мономеров, в растворе, эмульсии и суспензии. Каждый из способов имеет свои особенности, обусловливающие свойства полимеров и технико-экономические показатели производства. Ниже рассмотрены закономерности и технологические аспекты гомополимеризации АА и других ненасыщенных амидов при различных способах синтеза. Кроме того, в эту главу включены разделы, касающиеся специфики сополимеризации АА с другими мономерами и прививки АА к различным полимерам. [24]
Некоторые амиды не удается определить прямым титрованием в уксусном ангидриде. Диамиды двухосновных кислот практически не растворяются в нем. Некоторое исключение составляют малонамид и тетразамещенные фталамиды. Замещение на фенил в а-положении или при атоме азота приводит к оттягиванию электронов и к почти полной потере амидом основного характера. Напротив, ( 3-фенилзамещенные амиды обнаруживают резкий перегиб на кривой титрования. Ненасыщенные амиды, в которых двойная углерод-углеродная связь находится в сопряжении с двойной связью в карбонильной группе, по-видимому, реагируют с уксусным ангидридом. Для таких амидов наблюдалась резкая конечная точка титрования, но количественные результаты не могли быть достигнуты. Трифторметилформамид, цианамид и третичные амиды типа XCONR2 ( где R - ацетил) по отношению к смеси хлорной кислоты и уксусного ангидрида не обнаруживают основных свойств. Гидроксизамещенные амиды при комнатной температуре не обнаруживают признаков О-ацетилирования. [25]