Cтраница 1
Алкилгалоидфенолы являются сравнительно новой областью органической химии. [1]
Для получения алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов известно очень мало даже сложных методов синтеза, поэтому и описано их сравнительно немного. Однако в литературе совершенно отсутствуют исследования по синтезу алкилгалоиданизолов непосредственным алкилированием галоиданизолов олефинами. Чтобы восполнить этот пробел авторами монографии проведены систематические исследования реакции алкилирования галоидфенолов и галоиданизолов олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. [2]
Для получения алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов известно очень мало даже сложных методов синтеза, поэтому и описано их сравнительно немного. Однако в литературе совершенно отсутствуют исследования по синтезу алкилгалоиданизолов непосредственным алкилированием галоиданизолов олефинами. [3]
Изучение ингибирующих свойств 20 различных алкилгалоидфенолов на примере самопроизвольной полимеризации стирола показало, что наиболее активными ингибиторами полимеризации являются алкилфтор-фенолы, причем такие, у которых фтор находится в пара-положении. Более слабые ингибирующие свойства проявляют алкилхлорфенолы. Алкил-тг-бромфенолы в некоторых случаях даже инициируют процесс полимеризации стирола. Алкильные радикалы С3Н7, С4Н9, С5НП и С6НИ в ядре не оказывают заметного влияния на ингибирующие свойства. [4]
Что же касается алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов, то эта область можно сказать является почти не изученной, что, несомненно, связано с отсутствием доступных методов пх синтеза. [5]
Особенно хорошими бактерицидными и гербицидными свойствами обладают третичные алкилгалоидфенолы [12], такие, например, как 4-трет. [6]
Приведенный здесь обзор литературных данных показывает, с одной стороны, важность соединений алкилгалоидфенолов, а с другой стороны, сложность существующих способов получения их, особенно алкилфтор-фенолов. Что же касается алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов, то эта область, можно сказать, является почти не изученной, что, несомненно, связано с отсутствием доступных методов их синтеза. [7]
Галоид-фенолы алкилируются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алкиловые эфиры галоидфенолов или смесь последних с алкилгалоидфенолами, но никогда не получаются только алкилгалоидфенолы, Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пен-теном-2 в присутствии BF3 - H3P04 и BF3 - 0 ( C2H5) 2 образуется смесь эфирных и фенольных продуктов. В реакции и-фтор -, тг-хлор - и п-бромфенолов 2 с указанными олефипами получаются только эфирного типа соединения, и только в случае алкилирования ге-фторфенола пропиленом при 70 наряду с эфирными получаются также и фенольные соединения. При алкилировании всех изученных галоидфенолов цикло-гексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. [8]
Галоидфенолы алкилиру-ются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алки-ловые эфиры галоидфенолов или смесь алкиловых эфиров галоид-фенолов и алкилгалоидфенолов и никогда не получаются только алкилгалоидфенолы. Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 в присутствии BFs - H3P04 и BF3 0 ( С2Н5) г образуется смесь эфирных и феноль-ных продуктов. В реакции n - фтор -, тг-хлор - и ге-бромфенолов 2 с указанными олефинами получаются только эфирного типа соединения и только в случае алкилирования тг-фторфенола пропиленом при температуре 70 наряду с эфирными получаются также и фе-нольные соединения. При алкилировании всех изученных галоид-фенолов циклогексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. Ни в одном случае для изученных условий не обнаружены производные с циклогексиль-ным радикалом в ядре, тогда как в реакции д-фтарфенола с пропиленом, а также о - и тгчбромфенолов с пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 образуются алкиловые эфиры галоидфенолов и алкилгалоидфенолов. [9]
Галоид-фенолы алкилируются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алкиловые эфиры галоидфенолов или смесь последних с алкилгалоидфенолами, но никогда не получаются только алкилгалоидфенолы, Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пен-теном-2 в присутствии BF3 - H3P04 и BF3 - 0 ( C2H5) 2 образуется смесь эфирных и фенольных продуктов. В реакции и-фтор -, тг-хлор - и п-бромфенолов 2 с указанными олефипами получаются только эфирного типа соединения, и только в случае алкилирования ге-фторфенола пропиленом при 70 наряду с эфирными получаются также и фенольные соединения. При алкилировании всех изученных галоидфенолов цикло-гексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. [10]
Галоидфенолы алкилиру-ются олефинами несколько труднее, чем свободные фенолы, но они также обладают довольно высокой реакционной способностью и при алкилировании нормальными олефинами в зависимости от природы реагентов, температуры и других условий образуют алки-ловые эфиры галоидфенолов или смесь алкиловых эфиров галоид-фенолов и алкилгалоидфенолов и никогда не получаются только алкилгалоидфенолы. Так, при алкилировании о-хлорфенола и о-бромфенола 1 пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 в присутствии BFs - H3P04 и BF3 0 ( С2Н5) г образуется смесь эфирных и феноль-ных продуктов. В реакции n - фтор -, тг-хлор - и ге-бромфенолов 2 с указанными олефинами получаются только эфирного типа соединения и только в случае алкилирования тг-фторфенола пропиленом при температуре 70 наряду с эфирными получаются также и фе-нольные соединения. При алкилировании всех изученных галоид-фенолов циклогексеном единственным продуктом реакции является циклогексиловый эфир галоидфенолов. Ни в одном случае для изученных условий не обнаружены производные с циклогексиль-ным радикалом в ядре, тогда как в реакции д-фтарфенола с пропиленом, а также о - и тгчбромфенолов с пропиленом, бутеном-2 и пентеном-2 образуются алкиловые эфиры галоидфенолов и алкилгалоидфенолов. [11]
HJ или НВг деметилируются в соответствующие алкилгалоидфенолы с выходом от 65 до 85 % от теоретического. Некоторые алкилгалоидфенолы с концентрированными растворами NaOH образуют твердые, с ярко выраженной кристаллической формой феноляты. Такие феноляты образуют, например, 4-циклогексил - 2-фторфенол и 4-циклогексил - 2-хлорфенол. Все моноалкилгалоидфенолы с хлоруксусной кислотой образуют кристаллические алкилгалоидфеноксиуксусные кислоты. В некоторых случаях деметил-ирование моноалкилгалоиданизолов протекает с одновременным восстановлением галоида в ядре и приводит к образованию алкилфенолов. Так, при деметшщрова-нии 2-циклогексил - 4-хлоранизола с помощью HJ вместо ожидаемого 2-циклогексил - 4-хлорфенола был получен 2-циклогексил-фенол. [12]
Приведенный здесь обзор литературных данных показывает, с одной стороны, важность соединений алкилгалоидфенолов, а с другой стороны, сложность существующих способов получения их, особенно алкилфтор-фенолов. Что же касается алкиловых эфиров алкилгалоидфенолов, то эта область, можно сказать, является почти не изученной, что, несомненно, связано с отсутствием доступных методов их синтеза. [13]
Известно сравнительно много алкиловых и ариловых эфиров галоидфенолов и прежде всего о - и гс-хлорфенолов, полученных самыми разнообразными способами. Ряд таких эфиров, подобно алкилгалоидфенолам, обладает инсектицидными и бактерицидными свойствами. [14]
Известно сравнительно много алкиловых и ариловых эфиров галоид-фенолов и прежде всего о - и n - хлорфенолов, полученных самыми разнообразными способами. Ряд таких эфиров, подобно алкилгалоидфенолам, обладает инсектицидными и бактерицидными свойствами. [15]